( iio4 ) 

 certainement peu du nombre exact. On en déduit i i39^«',o pour la chaleur 

 de combustion moléculaire à l'état solide. 



» Examinons la variation de la chaleur de combustion quand on intro- 

 duit un groupe AzO lié au carbone : 



cal 



Niirosophénylaniline solide i ^27 , ij 



Diphénylanlline solide i542,6 



Diflférence — 15,3 



cal 



Paranilrosodimélliylaniline 1 124,3 



Dimélhylaniline iiSQjO 



Différence — i4j7 



>. Quand la substitution est liée à l'azote, la différence n'est plus la même : 



cal 



Diphénylnitrosamine i533,o 



Diphénylamine 1042,6 



Différence — 9,6 



» i"^ Tandis que la chaleur de combustion varie d'environ — 1 5"' quand 

 on introduit le groupe AzO dans une molécule avec liaison au carbone, 

 elle varie d'environ —9^'', 8 qunnd cette substitution est liée à l'azote. 

 D'ailleurs, la substitution d'un tel groupement lié de la même manière à la 

 molécule apporte une variation sensiblement constante dans la chaleur de 

 combustion toutes les fois que la molécule initiale n'est pas constituée par 

 un petit nombre d'atomes, comme pour les premiers termes des séries 

 homologues. Il est donc possible, avec les quelques cas examinés, de con- 

 sidérer la loi comme générale. 



» 2" La migration facile du groupe AzO de l'atome d'azote à l'atome de 

 carbone s'explique ainsi simplement. 



« 3° Pour obtenir avec certitude les différences précédentes, il est 

 nécessaire d'opérer sur des corps très purs. Les substances étudiées ont été 

 soumises à des purifications multiples qui n'ont été arrêtées qu'avec la 

 constance du pointde fusion. La comparaison des points de fusion obtenus 

 aux points de fusion antérieurement déterminés est la meilleure preuve 

 du soin apporté à la purification 



Trouvé 

 par nous. 



Diphénylnitrosamine 66,8 



Niirosophénylaniline i44i6 



Paranitrosodimélhylaniline 87,8 



Diphénylamine 54 , 2 



66,5 

 143 (O. Fischer) 

 85 (Schraube) 

 54 (IVlerz et Weilh) 



