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CHIMIE ORGANIQUE. — Suf la façon dont se comporte à la (listillation un 

 mélange de pyridine avec les acides propinnique. acétique et formique. 

 Note de M. G. Axdrê. 



« On sait que deux liquides miscibles, à points d'ébuUilion différents, 

 fournissent à la distillation une série de mélanges que des fractionnements 

 successifs séparent finalement en espèces chimiquement définies. Il est 

 cependant des cas oii cette séparation est très difficile, sinon impossible, 

 et dans lesquels on observe des anomalies intéressantes dans la façon 

 dont se comportent les points d'ébullition. J'ai étudié à cet égard le cas 

 d'un acide volatil mélangé à un corjis liquide doué de propriétés basiques 

 faibles, une base tertiaire telle que la pyridine. Il y a évidemment combi- 

 naison entre les acides propionique, acétique, formique, que j'ai examinés, 

 et la pyridine, car, au moment de leur mélange, les deux liquides dégagent 

 une notable quantité de chaleur. Cependant le titre acide, pris au moyen 

 de la baryte avec le concours du tournesol ou de la phtaléine, répond 

 presque exactement à la dose de l'acide qui entre réellement dans la com- 

 binaison à la température ordinaire, la pyridine élant sans action propre 

 sur ces matières colorantes. 



» 1. Acide propionique et pyridine. — On a soumis à la disliliation i molécule 

 d'acide propionique et i molécule de pyridine, soil, en tout, 1 53s'' do mélange. On a 

 recueilli, après six tours de fractiounement, SiS' d'un liquide bouillant à i5o''-i5i'',5 

 (H = 760"""). Ce liquide, qui présentait encore des stries dans sa masse, avait sensi- 

 blement la composition suivante : 2C'1I'''0*-I- C°li^ Az (trouvé : C = 07,81; Il = 7,45; 

 Az = 6,34; calculé : C = 58, i4, H ^7,49, Az = 6, 16). Ce serait donc un sel acide 

 répondant au biacétale d'ammonium, l.e titre acide de ce liquide, pris directement 

 avec la baryte, a donné, calculé en acide propionique, 62,79 et 62,82 pour 100, ce qui 

 concorde avec le résultat précédent. Le mélange possède un point d'ébullition situé 

 II" environ plus haut que celui de l'acide propionique et 37" plus haut que celui delà 

 pyridine : ce (|ui atteste bien l'existence d'un coinj>osé acide, dissociable d'ailleurs. 

 Cette aptitude à la dissociation se manifeste lorsqu'on distille un pareil liquide sous 

 pression réduite. Ce liquide ne bout pas à point fixe et, si on le fractionne de degré 

 en degré, on trouve à l'analyse des chiflVes qui différent assez notablement de ceux 

 précédemment indiqués. Ainsi le liquide précédent, distillé sous une pression de iS"™, 

 commence à passer à 58",5-59°,5; celte portion, dont le litre acide répond à 

 55,63 pour 100 d'acide propionique, renferme donc un excès de pyridine, un quart 

 environ, sur la formule du sel acide. Une deuxième portion de ce liquide ayant passé 

 à 6o°-6i° (H = i5"™), plus abondante que la première, a fourni à l'analyse des chiffres 

 voisins, plus faibles que ceux de l'analyse du produit obtenu à la pression ordinaire. 



C. R., 1P97, 2' Semestre. (T. CXXV, N« 26.) I30 



