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» Déjà, en 1884, M. Roozeboom ( ' ) a critiqué la loi de M. Wroblewski, 

 ou du moins le caractère d'évidence que ce dernier lui avait attribué. 



» L'appareil que nous avons décrit nous a permis de répondre à cette 

 question, pour le cas particulier de l'hydrogène sulfuré; il est très probable 

 que les choses se passent de la même manière pour les hydrates analogues. 



» Supposons, en effet, que notre réservoir contienne des cristaux d'hy- 

 drate, du gaz hydrogène sidfuré et un faible excès deau ; ce sont les con- 

 ditions ordinaires de son fonctionnement. La température est, par exemple, 

 de +1° exactement. On observe une différence de niveau de -I- 60""; c'est 

 la tension de dissociation, comptée à partir de ■yôo™™. La température res- 

 tant constante, ajoutons rapidement du mercure dans la grande branche; 

 une nouvelle lecture faite immédiatement donnera, par exemple, 

 lôo"". Mais si l'on attend quelques minutes, ou si l'on agite l'appareil 

 pour accélérer la formation des cristaux, on voit le mercure baisser dans 

 la grande branche et remplir plus complètement le réservoir; en même 

 temps, de nouveaux cristaux se forment et la tension redevient égale à 60"". 

 (3n peut encore répéter l'expérience, ajouter une nouvelle quantité de mer- 

 cure et constater à la fois une nouvelle absorption et la formation d'une 

 plus grande quantité de cristaux, jusqu'à ce que le réservoir ne contienne 

 plus de gaz. 



>) Il est impossible de supposer qu'une différence de pression de 100""" ait 

 beaucoup augmenté la solubilité du gaz, à température constante; d'ail- 

 leurs, la diminution du volume gazeux est constamment accompagnée de 

 la formation de nouveaux cristaux. On doit donc admettre la seconde 

 hvpothèse. 



» Dans d'autres essais, faits en vue de déterminer exactement la com- 

 position de l'hvdrate , nous avons pu constamment faire absorber par 

 moins de i"^" d'eau un volume de gaz voisin de 100'^'^, à et", et sous une 

 pression constante de quelques centimètres de mercure. 



» Dans le cas particulier qui nous occupe, l'expérience est tout à fait 

 démonstrative; caria solubilité de l'hydrogène sulfuré dans l'eau est de 

 4"°' à + i", à des pressions voisines de ^60™", tandis que la composition de 

 l'hydrate HS + 12HO correspond à loa^*^'. Les cristaux absorbent donc, 

 en se formant, environ 100^"' de gaz. 



» Cette expérience a été répétée un grand nombre de fois avec l'hvdrate 

 d'hydrogène sulfuré, dans des conditions très différentes, en faisant varier 

 les proportions de gaz et d'eau et les dimensions de l'appareil. 



(') Ftfjcueil des Travaux chimiqiiex des Pays-Bas, t. III. p. 47- 



