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THERMOCHIMIE. — Thermochimie des composés diazoïques. Note de M. Léo 

 ViGJfON, présentée par M. Berthelot. 



(( On sait que tous les composés organiques renfermant un groupement 

 AzIP lié à un noyau benzinique sont capables de se transformer, sous 

 l'influence convenablement réglée de l'acide nitreux, en composés dia- 

 zoïques. Indépendamment des réactions chimiques auxquelles ils peuvent 

 donner naissance, les composés diazoïques à l'état de dissolution sont 

 dignes de remarque à un double point de vue. En opérant dans des con- 

 ditions exactement déterminées, ils prennent naissance en quantité théo- 

 rique; en outre, ils sont très instables, et ne peuvent exister que dans des 

 limites de température extrêmement restreintes. 



» Ces deux particularités, en apparence contradictoires, m'ont fait 

 penser que l'étude thermochimique de la formation de quelques composés 

 diazoïques, à l'état de dissolution, pourrait présenter un intérêt spécial. 



» Mes déterminations ont porté d'abord sur la formation des chlorures 

 de diazobenzol, de diazoorthotoluol et diazoparatoluol. 



» Si l'on prépare deux solutions A et B : 



» A. L'une de gS^'' ( i'""') d'aniline et de 36Je'' ( lo""") d'acide chlorhv- 

 drique dissous dans un volume d'eau suffisant pour former 5'" ; 



» B. L'autre de 69^' (1™°') de nitrite de sodium dissous dans la quan- 

 tité d'eau nécessaire pour former 5'" de dissolution, et qu'on mélange 

 des volumes égaux de ces deux liqueurs, il se forme exactement 1'"°' de 

 chlorure de diazobenzol. Aucune trace d'acide nitreux ne se dégage, la 

 liqueur reste parfaitement limpide et, après réaction, elle ne renferme 

 plus ni aniline ni acide nitreux. En outre, si l'on a effectué le mélange 

 des deux liqueurs au-dessous de 10°, le chlorure de diazobenzol ne com- 

 mence à se décomposer et à dégager de l'azote que cinq minutes après sa 

 formation complète, attestée par l'arrêt du thermomètre. 



» L'orthotoluidine et la paratoluidine pures, dans les mêmes condi- 

 tions, se transforment intégralement en chlorure de diazoorthotoluol et 

 en chlorure de diazoparatoluol. 



)) Chlorure de diazobenzol. — On a réalisé dans le calorimètre de M. Ber- 

 thelot la réaction suivante 



C^W, AzH- + AzO^Na + loHCl + Aq 



= C«H^Az=Cl + NaCl^-2H=0-4- 8HCl + Aq 



Aniline -H acide clilorhydrique -+- eau 5 



Nitrile de sodium + eau 5 



