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 » Voici les chiffres donnés par l'analvse : 



1. 2. 3. 



i[\h2 io4,oo 68,42 68,22 68,27 68, 3i 



g3 48,00 3 1,58 3 1,25 3 1,33 3 1,37 



Rh^S' 132,00 100,00 



M II. Sesquisulf lire préparé par voie humide. — Lorsqu'on analyse le ses- 

 quisulfure hydraté obtenu suivant les procédés ordinairement décrits, on 

 obtient pour les rapports réciproques du soufre et du rhodium un chiffre 

 supérieur à celui qui est exigé par la théorie pour un sesquisulfure. Si, 

 après l'avoir complètement desséché, on le chauffe à 44°° dans le vide 

 absolu, on voit qu'il ne se dégage pas de soufre, mais seulement de l'acide 

 sulfureux et de l'eau, et qu'il reste un résidu possédant une composition 

 très voisine de celle du sesquisulfure. Le produit desséché n'est donc ni 

 un mélange de sesquisulfure et de soufre, ni un polysulfure, mais bien 

 un sulfhydrate de sulfure partiellement oxydé par son contact avec l'air. 

 Dans l'impossibilité de le recueillir et de l'analyser directement, j'ai dû, 

 pour mettre sa composition en évidence, recourir à une méthode indi- 

 recte d'analyse analogue à celle employée par M. Baubigny (') dans son 

 étude sur le sulfhydrate de sulfure de nickel. Voici les conclusions aux- 

 quelles je suis arrivé. Lorsqu'une solution de rhodium est mise en vase 

 clos en présence d'un grand excès d'hydrogène sulfuré, la précipitation 

 complète du métal s'effectue au bout de quelques instants à la température 

 de 100°, mais au bout de plusieurs mois seulement si l'on abandonne le 

 mélange à la température ordinaire ; dans les deux cas, le résultat fuial est le 

 même : le précipité formé est un sulfhydrate de sulfure Rh^S%3HS. 

 Celui-ci est noir brun, très volumineux, insoluble dans les sulfures alca- 

 lins et dans les acides chlorhydrique et azotique, facilement attaquable 

 par le brome et par l'eau régale. Chauffé à 100° avec cinq cents fois son 

 poids d'eau, soit en vase clos, soit au réfrigérant ascendant au sein d'une 

 atmosphère d'azote, il se décompose totalement au bout de vingt heures 

 en Rh'''S' et en 3HS. Il change alors de propriétés, diminue de volume et 

 devient insoluble dans l'eau bromée, difficilement attaquable dans l'eau 

 régale et inoxydable à l'air. Lorsque, dans les mêmes conditions expéri- 

 mentales que précédemment, on met en présence des quantités d'un sel 

 de rhodium et d'une solution titrée d'acide sulfhydrique, prises en propor- 

 tions calculées de façon à obtenir le sesquisulfure Rh'S^ le précipité qui 



(') Comptes rendus, t. XCIV, p. 1417. 



