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se forme tout d'abord est un sulfhydratc de sulfure qu'on peut considérer 

 comme le corps HlrS', '3IIS plus ou moins dissocié ; puis celui-ci, lentement 

 ;i lu température ordinaire, rapidement à ioo°, se décompose, réagit sur 

 le reslc du métal en présence, et finalcnicnt le précipité |)ossède la compo- 

 sition Uh^S\ Enfin, la même série de phénomènes se reproduit lorsqu'on 

 emploie un excès de rhodium par rapport à l'hydrogène sulfuré. Le produit 

 [)riniilif est un sulfiivdrate de sulfure, le produit final un sesquisulfure. 

 Toutes les fois donc que l'on \oudra préparer le scscjuisulfure de rhodium 

 par voie humide, il faudra traiter à loo" un sel de rhodium par une quan- 

 tité d'hydrogène sulfuré insuffisante poiu' tout précipiter, car la décom- 

 position du sulfhydrate de sulfure s'effectue beaucoup plus facilement sous 

 l'influence d'un excès de métal que sous celle de l'eau seule. 



» III. Sulfures doubles. — Lorsqu'on précipite un sel neutre de rhodium, 

 tel qu'un chlororhodate alcalin, par un excès d'un monosulfure alcalin 

 employé en dissolution concentrée, le précipité qui prend naissance est 

 une combinaison de sulfure de rhodium et de sulfure alcalin, combinaison 

 inaltérable en présence du sulfure alcalin, mais décomposable par l'eau 

 pure. Pour la mettre en évidence j'ai dû employer une méthode détournée 

 d'analyse dont voici le principe. On précipite un volume connu d'une 

 solution titrée de rhodium par un volume connu d'une dissolution de 

 monosulfure de sodium dont on connaît le titre en sodium et en soufre. 

 La précipitation du rhodium étant complète, on connaît par cela même la 

 quantité de ce corps qui est contenue dans le précipité; en prenant de 

 nouveau le titre de la dissolution en sodium et en soufre, on connaît l'excès 

 de ces deux corps et par suite la quantité de chacun d'eux qui est entrée 

 dans la combinaison insoluble; on a donc tous les éléments nécessaires 

 pour calculer le rapport qui existe entre les poids de rhodium, de sodium 

 et de soufre combinés entre eux, ainsi que le degré de dilution du monosul- 

 fure alcalin. On observe alors les phénomènes suivants. Dans les disso- 

 lutions concentrées, lorsque le volume total de la dissolution représente 

 au plus iG"' d'eau pour i"' de monosulfure de sodium anhydre, le préci- 

 pité offre la composition d'un sulfosel Rh'-S',3NaS. Dans les dissolutions 

 très étendues, lorsque le volume total représente au moins iio"i d'eau 

 pour I"' de NaS, le jn'écipité est le sesquisulfure Rh-S'. Entre ces deux 

 limites de dilutions, il se forme des corps intermédiaires qu'on peut consi- 

 dérer comme le sulfosel primitif partiellement dissocié par l'eau. Enfin, 

 lorsque la proportion d'eau dépasse 55o"' pour i "i de NaS, le précipité 

 formé à froid est le sesquioxyde hydraté jaune, parce que le monosulfure 



