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» En outre, la présence de taches blanches, qui se forment surtout par 

 le refroidissement du sulfate préalablement chauffé dans HCl, dénote 

 qu'une masse en dissociation n'est pas nécessairement homogène. 



» Cette expérience est sujette à une nouvelle objection. Dans les 

 sulfates aisément dissociables l'acide sulfurique e>t déplacé par l'acide 

 chlorhvdrique; les belles expériences de MM. Haulefeuille et Serret sur la 

 reproduction du corindon par l'action sur l'alun de l'acide chlorhydrique 

 comprimé en sont une preuve, mais il reste toujours un doute à l'égard 

 d'un sulfate aussi fixe et aussi stable que le sulfate de plomb. 



» J'ai donc tassé du sulfate de plomb dans un creuset qui fut ensuite 

 placé dans un bocal rempli de gaz chlorhydrique à la température de o°. 

 Au bout de vingt-quatre heures, j'ai vivement enlevé le sulfate qui formait 

 une sorte de culot; rien n'adhérait au vase poreux, et cependant celui-ci 

 renfermait une quantité d'acide suUurique libre correspondant à i5"= 

 de ROH à j de molécule par litre. 



» 2° Dans un flacon j'ai mis du sulfate de plomb et du gaz chlorhydrique 

 sec vers o". J'ai retourné rapidement le bocal sur du papier d'amiante sec 

 et j'ai comprimé énergiquement : l'acide ainsi exprimé a nettement mouillé 

 le papier et a pu être reconnu et dosé. Il n'y a donc plus de doute, l'acide 

 sulfurique est déplacé par le gaz chlorhydrique. Tout le gaz absorbé par le 

 solide entre-t-il en réaction? C'est un point que j'élucide en ce moment à 

 l'aide de la Thermochimie; en même temps je m'attache à préciser le rôle 

 des réactions secondaires. 



» Si l'action du gaz chlorhydrique sur les sulfates est assimilable aux 

 dissociations hétérogènes, deux conclusions sont nécessaires : 



» 1° L'acide sulfurique vers i5" n'attaquera pas le chlorure de plomb 

 placé dans une atmosphère de gaz chlorhydrique, puisque la tension de 

 dissociation ci-dessus déterminée est à i5" inférieure à une demi-atmo- 

 sphère. De fait, j'ai vérifié que dans ces conditions une molécule d'acide sul- 

 furique reste pendant huit jours sans action sur une molécule de chlorure 

 de plomb : l'attaque n'a lieu que si l'on abaisse suffisamment la pression; 



» 2° Non seulement le principe de l'équivalence mécanique s'applique 

 à ces phénomènes de déplacement, mais le principe de Carnot intervient 

 d'une façon nette et certaine, et permet de préciser le rôle de la chaleur 

 dégagée dans ces sortes de réactions. En effet, pour les phénomènes 

 chimiques réversibles comme pour les vapeurs saturées, la chaleur 

 dégagée L (') est liée à la température absolue T à la pression p par la 



(' ) L étant également rapportée à l'unité de masse. 



