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CHIMIE ORf^.ANlQUE. — Action du cyanure de potassiu-n s-tr les o/ides r.'j. 

 Note de M. Edmom> ïîlaise, présentée par M. Frieilel. 



« M. W. Wislicenus a montré (') qiio, lorsqu'on chauffe les olides 1.4 

 aven du cyanure de potassium, on obtient un uitrile acide 



R _ cil — Cf I^ - CH- - CO + K C Az = R - CH ( C Xz ) — CH^ — CH= — CO OK . 



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» J'avais pensé pouvoir réaliser, par une réaction analogue, la synthèse 

 de l'acide tliméthyl-2.2-pentanedioïque à partir de la méthyl-2-pentano- 

 lide 



JÎÎ'^C - CH- - CIP - CO + K C \z = Î:Î!'\C - en» - CIP- CO OK, 



O ' CA 



z 



CH'\ rH'\ 



CH v9 - CH= - CH» - CO OK -H 2 H' O = ^IJ \C - CH» - CH» - CO» K -h \z ip . 



C Az CO» H 



» En réalité, l'acide que j'ai obtenu ainsi n'est pas l'acitle diméthyl 2 2- 

 pentanedioïijuc. mais l'acide iso|)i"opylsuccinique. Cette transformation 

 peut s'expliquer, d'ailleurs, assez facilement. De même que les acides non 

 saturés 3.4. traités par l'acide sulfurique, se transforment en olides 1.4, 

 ces dernières, à haute tem|)érature, peuvent repasser au type acide éthy- 

 léniquc. L'acide cyanhydrique, réagissant alors sur ce dernier, se fixe sur 

 a liaison éihylénique, en donnant un nitrile d'un dérivé succinique 



^j^3^C-CH»- CH»- CO = J::JJ3')C = CH - CH»- CO-H, 



O ' 



^[Î'\C = CH- CH»- CO»H + HCAz =^"'\CH- CH — CH»-CO»H. 

 Cil'/ CH'/ I 



CAz 



)) Néanmoins, cette transposition moléculaire n'est pas générale, et en 

 traitant la valérolide par le cyanure depotassium, on obtient l'acide a-mé- 

 thylglutariqne. La migration tient vraisemblablement à ce que l'atome de 

 carbone qui porte la fonction olidique ne possède plus d'hydrogène; celte 



(') A,ui.,i. CCXXXm, p. loi, et^.rf. cA. G., t. XVHI, p. 173. 



c. R., 1897, I" Semestre. (T. CXXIV, N" 2.) I '-^ 



