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» On chasse POCP en excès par la chaleur, puis, en distillant sous pres- 

 sion réduite, on recueille un liquide qui, purifié par une nouvelle distilla- 

 tion, constitue un oxychlorosulfure de phosphore P^O'SCl*; il s'est formé 

 en vertu de l'équation 2F0Cl' + H=S = P'0-SC1''+ 2HCI. 



Cl pour 100. 



Analyse 52 ,06 



Théorie pour P'0*SC1'.. . . 02,98 



» L'oxysulfure P-Q-SCP est un liquide incolore qui distille à lo.'i" 

 sous pression de i'^™ de mercure, à 119° sous S'^™; il ne se solidifie pas à 

 — 3o°. Doué d'une odeur particulière, il se décompose lentement au 

 contact de l'eau. 



» Après départ de l'oxychlorure P^O'SCP, il reste dans la cornue un 

 produit vitrifié renfermant du chlore (i3, 33 pour 100), du soufre (6,68 

 pour 100), du phosphore (34, 46 pour 100) et de l'oxygène, mais sa composi- 

 tion ne correspond j)as à celle d'un produit défini; déliquescent à l'air, il 

 produit, au contact de l'eau, le même bruit que l'anhydride phospho- 

 rique. 



» Chauffé dans le vide vers 3oo°-35o° il donne d'abord un sublimé 

 jaune de P- S' suivi .de cristaux incolores, brillants, constitués par P^O^ 

 (Ppour 100, 43,54; pour P=0% 43,66), 



» Quand, enfin, toute sublimation à 35o° dans le vide cesse, il reste 

 une masse vitreuse renfermant encore du chlore, soufre, phosphore, et le 

 verre est fortement corrodé. 



» L'hydrogène sélénié sec, sans action sensible sur PO Cl' à froid, réagit 

 lentement à 100°; mais, même après huit jours de cliauflè, la réaction est 

 seulement partielle. On constate la formation d'acide chlorhvdrique. eu 

 même temps qu'un enduit noir brun recouvre les parois du tube; c'est du 

 penlaséléniure de phosphore (P pour 100, i3,3i; Se pour 100, 85,79; 

 théorie pour P-Se^ pour 100, i3,49; Se pour 100, 86, 5o). 



» Le liquide qui le baigne, formé de POCP en excès, laisse comme ré- 

 sidu à loo*^, dans le vide, un liquide oléagineux ; c'est du chlorure de mé- 

 laphosphoryle PO- Cl qui se décompose au contact de l'eau en HCl et 

 acide métaphosphorique. La réaction totale de H-Se sur POCP peut se 

 formuler de la façon suivante : 



4POCI'-(-5H=Se = ioHClH-P=Se^-+-2PO^Cl (')•» 



(') Laboratoire de Chimie de rUuiversité de Caen. 



G. R., 1897, I" Semestre. (T. CXXIV, N» 3 ) 20 



