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En est-il encore ainsi du déplacement d'une base volatile par une base 

 fixe? 



» Pour résoudre celte question, j'ai fait réagir sur le chlorhydrate d'am- 

 moniaque deux alcaloïdes dont j'ai déterminé autrefois les constantes 

 thermiques ( ' ). Ces deux bases ont des constitutions chimiques différentes : 

 l'une, la di-iso-bulylamine, est une ammoniaque composée; l'autre, la 

 pipéridine, extraite du poivre, appartient à la série cyclique. Au contraire, 

 au point de vue phvsique, ces deux alcaloïdes sont liquides et entrent en 

 ébullition vers 120°, c'est-à-dire que leur fixité est comparable. 



» Dibuly lamine. — Ayant brisé, dans un tube rempli de gaz ammoniac sec, une 

 ampoule renfermant du chlorhydrate de di-iso-butylamine desséché, j'ai observé une 

 absorption rapide du gaz. De plus, en opérant dans la glace fondante, j'ai constaté 

 l'existence d'une tension fixe, mesurée par une dépression barométrique égale à 40™™ de 

 mercure. L'addition d'une nouvelle quantité de gaz ammoniac augmente momentané- 

 ment la dépression; mais elle revient peu à peu à la valeur initiale. 



» La tension augmente avec la température : 



» A II", elle devient 53""; 



» A 35°, dans la vapeur d'éther, 85""'. 



» Ces pressions ne peuvent être confondues avec les tensions maximas de la base en 

 vapeur, car celles-ci n'atteignent guère que i"" à 0°, et 4°"° à ii°. 



» Pipéridine. — Examinons maintenant l'action de l'ammoniaque sur les sels de 

 pipéridine. A la température ordinaire, le gaz Azli^ sec est sans action sur le chlor- 

 hydrate de pipéridine, même sous une pression mercurielle de ^yS"™. Au contraire, si 

 l'on verse une molécule de pipéridine sur une molécule de chlorhvdrate d'ammoniaque 

 placée dans le vide, l'ammoniaque se dégage aussitôt et, au bout d'un jour, sa tension 

 surpasse la pression barométrique au point que le gaz s'échappe d'une façon continue 

 si l'extrémité du tube barométrique ne plonge pas profondément dans le mercure. 

 A 0° le dégagement s'arrête à une pression comprise entre ySg"" et 762™", même 

 après départ d'une notable quantité d'ammoniaqne. On se trouve donc encore en pré- 

 sence d'une réaction limitée par la pression, et le cas de la pipéridine ne dilTère du cas 

 de la buljlaraiue que par la valeur plus forte de la tension de décomposition. 



» Remarquons que la décomposition par le gaz ammoniac du chlorhy- 

 drate de l'un et de l'autre de ces alcaloïdes se fait avec dégagement de cha- 

 leur; j'ai trouvé autrefois que : 



I moléc. chlorhydrate pipérid. soI.-hAzH' gaz = AzH'Clsol. -i-pipérid. liq. -1-8'^='' 

 i moléc. chlorhydrate diisob. sol. -)- AzIP gaz = AzH'Clsol. -(- diisob. liq. -|-5<^°',5 



» Ce dégagement de chaleur, produit par l'absorption de l'ammoniaque, 

 (') Comptes rendus, t. CXI, p. io3, 266 et 884. 



