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les sels mcrcurevix, dccouverles par M. DiLlo, se fbnl à chaud (^Comptes 

 rendus, juin i8qo). ?>1. Bcrthelot lui-même a rencontre des réactions cndo- 

 liiermiques au sein de l'eau, dans l'étude qu'il a faite sur les lois de Ber- 

 tliollel ; aussi iusiste-t-il souvent sur la nécessité de considérer la chaleur 

 de formation des sels en dissolution et en dehors des liquides dissolvants 

 (Essai de Mécanhjuc chimique, t. II, p. 434 et 670). 



» En étudiant l'action des bases sur les sels dissous, j'ai rencontré 

 cjuclques réactions cndothermiques au sein et en dehors des Hquides, à 

 température basse et sensiblement constante : 



)) 1° L'alcaloïde du poivre, la pipéridine découverte par M. Cahours, 

 est une base très soluble et très forte : elle précipite les sels de chaux 

 solubles. Le déplacement de la chaux par la pipéridine ne peut pas être 

 attribué aux chaleurs de formation des chlorhydrates dissous, car une 

 molécule de pipéridine dissoute (-1- HCl diss.) dégage iS^"', tandis que la 

 chaux, en s'unissant à HCl dans les mêmes conditions, dégage 14'''''. Je 

 vais prouver que l'action de la pipéridine sur le chlorure de calcium dis- 

 sous ne s'explique pas davantage par la chaleur de formation des sels 

 isolés de l'eau. Comparons, en effet, la pipéridine et l'ammoniaque. La 

 formation du chlorhydrate de pipéridine solide, en partant de la base dis- 

 soute (HCl gaz), dégage 3i^^',45. La formation du chlorhydrate d'ammo- 

 niaque dans les mêmes conditions correspond à SS^^'^SS. 



u Si nous envisageons les deux bases dans l'état liquide, la chaleur de 

 combinaison du chlorhydrate d'ammoniaque (38, 20) surpasse encore celle 

 du chlorhydrate de pipéridine (37,80). 



» Donc, dans tous les cas, le sel de pipéridine est formé avec moins de 

 chaleur que le sel ammoniacal. Si alors la chaleur de formation des sels 

 solides mesurait seule l'affinité, l'ammoniaque serait plus avide d'acide 

 chlorhydrique que la pipéridine, et comme l'ammoniaque est incapable 

 d'enlever HCl au chlorure de calcium dissous, afortioriVd pipéridine serait 

 incapable de décomposer ce sel. Nous avons vu, au contraire, que la pipé- 

 ridine précipite la chaux. 



» 1° Voici un second exemple plus concluant, parce qu'il est plus di- 

 rect : 



» L'union de i molécule d'aniline avec i molécule d'acide chlorhydrique 

 dégage 7*^"', 4 (tous corps dissous). Dans les mêmes conditions, la pyridine 

 dégage 5*^^', 2. Considérant les bases à l'état liquide, les sels à l'état solide, 

 l'acitie gazeux, on trouve pour la chaleur de formation du chlorhydrate 



