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 dont la dilution, en croissant indéfiniment depuis 7 HO, dégage en tout 

 -f- S'^^'jS; tandis que l'ammoniaque, à partir de 7HO, dégage seulement 



+ 0^''',32. 



» Les bases tertiaires manifestent ainsi d'une façon déjà très marquée 

 la tendance à fixer les éléments de l'eau qui caractérise surtout les bases 

 du quatrième ordre, dérivées de l'oxyde d'ammonium. De là cette consé- 

 quence importante, pour les bases qui forment des hydrates en partie dis- 

 sociés : leur chaleur de neutralisation par les acides est, en réalité, la 

 somme de deux quantités distinctes, dont l'une répond à la base anhydre 

 et surpasse le chiffre apparent donné par l'observation 



M Acide chhrhydrique . 



C"'H"Az(i éq. = 5ii') + HCl(i éq.=: a"'), à 22° +i3C-'i,32(') 



On en déduit, pour la formation du sel isolé, 



HCI gaz -t- C"'H"Azliq. = sel solide. -1-38'^"', 2 Alcali gazeux.. . + 46'^"' envir. 



y> Ces nombres sont comparables à la chaleur de formation des chlor- 

 hydrate (4- 4^.3)» bromhydrate (+45,6), iodhydrate (+ 44.2) de l'am- 

 moniaque; ils montrent que la pipéridine est comparable à l'ammoniaque. 

 Mais on doit se garder de tirer des conclusions trop absolues de tels rap- 

 prochements numériques. Comme je l'ai fait observer, ils indiquent, en 

 général, l'ordre des grandeurs relatives des phénomènes, sans les mesurer 

 pourtant d'une façon tout à fait rigoureuse, parce que les états solides des 

 différents corps ne sont jamais absolument assimilables entre eux (états 

 isomériques, amorphisnie, formes cristallines différentes, etc.). 



» Acide sulfurique. 



C"'H"Az(i éq.= 4'")+ SO'H{i éq.= 8'i'), à24<'.... +i5c>',5 

 C"'H"Az(i éq. = 4iii) + 2S0''H(i éq. = 6'''), à24<>.... +i4cai,3 



» Déplacements réciproques entre la pipéridine et l'ammoniaque. — Les dé- 

 placements réciproques des alcalis dépendent, comme je l'ai dit plus haut, 

 du degré de dissociation de leurs sels. Or les sels de pipéridine sont lé- 

 gèrement dissociés, aussi bien que les sels d'ammoniaque; ainsi que l'at- 



(') M. Colson a donné, il y a quelque temps, les nombres suivants, vers iS" : forma- 

 tion du clilorhydrate, + i3<^='',o; dissolution de la base dans l'eau, H- ô'^^'jS (ce Recueil, 

 t. GIX, p. 743) : valeurs concordantes a\ec les miennes. La chaleur de dissolu- 

 lion du chlorhydrate solide, d'après les données du même savant, est — l'^i'iO. 



