( 648 ) 



» Nous avons fait subir à cet éther une série de réactions qui nous ont 

 permis de le transformer en acide citrique. La synthèse de cet acide nous 

 a permis de conclure que l'éther monochloroacétoacétique dont nous 

 sommes partis renfermait du dérivé 7 à côté du dérivé oc. 



» Nous avons repris cette synthèse dans le but de préparer une certaine 

 quantité de cet acide, pour en faire l'analyse ainsi que celle de quelques- 

 uns d'entre ses sels. Nous avons aussi étudié les produits intermédiaires 

 qui se formentdans le cours des transformations. 



» y-cyanacétoacétale d'éthyle CAz.CH^CO.CH^CO-C-H^ — Déjà 

 décrit, ce corps est toujours souillé d'un peu d'éther chloré qu'il n'est 

 pas possible d'éliminer. Il renfermait 8,08 pour 100 d'azote au lieu de 

 9,o3 qu'exige la théorie. 



1) Cet éther, tel que nous l'avons isolé, constitue un liquide huileux, 

 incolore, mais jaunissant au contact de la lumière. Il bout à i35°-i3b" 

 [H = 40°"" à 45'""']. Des rectifications répétées le décomposent. 



)) Action de V acide chlorhydrique. — Quand on introduit lo^'' d'étber 

 y-cyané, étendu de son volume d'alcool anhydre, dans So^"" à 4o^ d'alcool 

 absolu saturé d'acide chlorhydrique et maintenu dans la glace, le mélange 

 s'échauffe, et, dans la plupart des essais, il ne tarde pas à se déposer du 

 chlorhydrate d'ammoniaque. Le liquide, séparé des cristaux, renferme 

 une huile chlorée ainsi que de l'éther acétone-dicarbonique. Mais il arrive 

 qu'il ne dépose pas de sel ammoniac. Dans ce cas on évapore dans le 

 vide, et le résidu, broyé avec du sable fin, est épuisé avec de l'éther. 



» La solution éthérée, réduite, nous a fourni, à deux reprises seule- 

 ment, des aiguilles fines et blanches répondant à CH'^ClAzO^ Comme 

 ses propriétés l'indiquent, ce corps n'est autre chose que le chlorhydrate 

 d'éther imidé de l'acétone-dicarbonate d'éthvle. 



C*H^CO^CH^CO.CH^CAz + C-H^OH + HCl 



^AzHHCl 

 = C='H=.C0-.CH2.C0.CH-.C( 



L'eau décompose ces cristaux eu chlorhydrate d'ammoniaque et en une 

 huile qui présente les réactions de l'éther acétone-dicarbonique 



^AzHHCI 



c-H^co^cH-.co.cH^c^ +11-0 



= C=H^CO-.CH^CO.CH^COOC^H^ + AzIrCl. 



