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 des acides hvpophospliorcux et phosphoreux ; mais elle n'a pas été étendue 

 jusqu'à présent à Vacide hvpophosphoriqiio, car on admet que le bichlo- 

 rure de mercure est sans action sur ce dernier acide. 



» Péan de Saint-Gilles ('), qui s'était occupé de la deuxième méthode, 

 avait constaté que l'acide hypophosphoreux ne s'oxyde qu'incomplètement 

 sous l'action du permanganate de potasse et que, par suite, ce corps ne 

 pouvait servir à l'analyse des acides du phosphore; il se demandait, de 

 plus, si cette oxydation incomplète nedevait pas être attribuée à l'existence 

 d'un nouveau corps, l'oxydation semblant s'arrêter au terme P'O'. 



» Depuis ces expériences, Salzer (-) est parvenu à déterminer, au 

 moyen du permanganate de potasse, la composition de l'acide hypophos- 

 phorique. Cet acide étant moins réducteur que les acides phosphoreux et 

 hypophosphoreux, ces deux derniers corps doivent, à plus forte raison, 

 être oxydés complètement par le permanganate de potasse. 



)) Le but de ce travail est de montrer que l'acide hvpophosphorique 

 peut être analvsé au moyen du bichlorure de mercure, et que l'analyse 

 volumétrique des acides ^phosphoreux et hypophosphoreux peut se faire 

 par le permanganate de potasse. 



» I. Bichlorure de mercure. — Si l'on opère à chaud et en liqueur acide, 

 le chlorure mercurique donne avec l'acide hypophosphorique un précipité 

 de chlorure mercureux. Dans ces conditions, probablement par suite d'un 

 dédoublement préalable en acides phosphoreux et phosphorique, la trans- 

 formation de l'acide hypophosphorique en acide phosphorique est com- 

 plète. 



» Ces expériences ont été faites avec de l'hypophosphale acide de soude, 

 P-0°Na-H- + 6H^0 (eau : trouvé 34,3 pour loo; calculé 34,4- Phosphore : trouvé 

 19,69 pour 100; calculé 19,75). Sur is"' environ de sel, on verse lo'''' d'une dissolution 

 concentrée d'acide chlorhydrique, puis on fait évaporer ce mélange presque à sec; 

 cette évaporalion a pour but de provoquer le dédoublement de l'acide hypophospho- 

 rique et d'accélérer par suite l'action du bichlorure de mercure. On dissout la masse 

 pâteuse ainsi obtenue dans un peu d'eau et l'on ajoute une dissolution de chlorure 

 mercurique ( 68s'' de chlorure et 20 à 4o'^'^ d'acide chlorhydrique par litre; i'"'" de cette 

 dissolution peut céder oS'', 002 d'ox3'gène). Après avoir laissé digérer le tout pendant 

 vingt-quatre heures vers 80°, on rassemble sur un filtre taré le chlorure mercureux. 

 formé, on le lave à l'eau, on le dessèche à loo" et on le pèse. 471 parties de chlorure 

 mercureux coj'respondent à 16 parties d'oxygène. Il est indispensable de s'assurer sur 

 le liquide filtré que la précipitation du sous-chlorure est complète. 



(') Annales de Chimie et de Physique, 3'= série, t. LV, p. 374; 1S59. 

 (2) Liebig's Annalen der Chemie, t. CCXII, p. 33; 1882. 



