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» On a trouvé ainsi jjoiir la qiiantilé d'owgène fixé : 5,098; 5.082; 5,079; 5,o85; 

 5,091. Calculé, 5,095 pour 100. 



» 2° Permanganate de potasse. — J'ai employé dans ces expériences la 

 méthode de Péan de Saint-Gilles. On oxvde le corps à analyser par un 

 excès de permanganate de potasse et on évalue le permanganate l'estant 

 au moven d'un réducteur, l'acide oxalique par exemple. 



» Des expériences préalables m'ont montré que l'oxydation est d'autant 

 plus rapide que les dissolutions employées sont plus concentrées, que l'a- 

 cidité de la liqueur est plus grande et que la température est plus élevée. 

 Si Ton opère à chaud, de petites quantités de permanganate peuvent être 

 décomposées; si ion opère à la température ordinaire, et surtout en dis- 

 solution étendue, l'oxydation peut être incomplète. Il est donc nécessaire 

 de préciser avec soin les conditions oh il faut se placer pour obtenir des 

 résultats suffisamment exacts. 



» Je me suis servi d'une liqueur de permanganate équivalente à une liqueur réduc- 

 trice d'acide oxalique contenant ôS*' d'acide cristallisé par litre. 



» En général, l'analvse a porté sur un poids de sel capable de réduire 20''"^ environ de 

 caméléon. La matière a été dissoute dans 20" d'eau et additionnée de 3'''^ d'acide sul- 

 furique concentré. Lorsque le liquide est revenu à la température ordinaire, on y verse 

 35" de permanganate et le mélange est mis à digérer dans une étuve cliauflfée vers 5o°. 

 Au bout d'une demi-heure, on ajoute 20'^'^ d'acide oxalique qui réduit le permanganate 

 en excès et dissout le précipité brun qui s'était formé. Le liquide incolore et parfaite- 

 ment transparent ainsi obtenu contient un excès d'acide oxalique que l'on évalue en 

 versant goutte à goutte, dans la liqueur, du permanganate de potasse jus([u'à l'appa- 

 rition de la teinte rosée, persistante, indice de la fin de l'oxydation. 



» J'ai analysé, par celte méthode, l'hypophosphite de baryte, P-O'H^Ba -+- H^O. 



)) Phosphore : trouvé, 21, 65 j)Our 100; calculé, 21,75. Baryte : trouvé, 08,37; 

 calculé, 53,68. Eau : trouvé à ioo"-iio'', 6,11; calculé, 6,82. J'ai obtenu pour l'oxy- 

 gène fixé : 22,29, 22,29, 22,46, 22,42; calculé, 22,45 pour 100. On voit donc que 

 l'oxydation est complète et qu'il n'y a pas lieu d'admettre l'exislence du corps P^O". 



1) L'acide phosphoreux PO'H', analysé par la même méthode, a donné pour Toxv- 

 gène fixé : 19,58 pour 100; calculé, 19, Si. 



« Avec le phosphite acide de soude, PO'NaH-+ 2iH-0, j'ai obtenu : 10,79, 10,78; 

 calculé, 10,74. 



» Les pyrophosphites, qui se transforment rapidement en liqueur acide, en phos- 

 phites ordinaires, peuvent s'analyser par le permanganate de potasse. J'ai obtenu, 

 pour le ])yrophosphile de soude, P-O'Na-H^, 16, 54 pour 100 d'oxvgène fixé; calculé, 

 ■6,84. ' • 



« La même méthode s'applique à l'acide hy)>ophosphori(|ue. Le sel additionné de 

 20'''' d'eau et de 3'''^ d'acide sulfurique a été mis ù digérer ])endant une demi-heure à 

 8o°-ioo°; puis, lorsque le liquide est revenu à la lernpératui-e ordinaire, on a continué 

 l'opération comme il a été indiqué. 



