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» Dans la dernière Note (' ) que nous avons eu l'honneur de présenter à 

 l'Académie, nous avons étudié un certain nombre de ces produits, et dé- 

 terminé les circonstances exactes dans lesquelles ils prennent naissance. 



» Les quantités d'acide citrique obtenues lors de nos premières recher- 

 ches étaient si faibles qu'elles ont à peine suffi à caractériser cet acide qua- 

 litativement. Kous avons donc jugé qu'il était important de reproduire ce 

 corps en plus grande quantité, d'en faii'e l'anabse ainsi que celle de deux 

 d'entre ses sels. 



» La synthèse de l'acide citrique se résout actuellement en celle de 

 l'acide acétone-dicarboniquc. 



» Nous avons montré, dans notre dernière Note, les conditions dans 

 lesquelles l'éther de cet acide prend naissance. Nous ne sommes pas arri- 

 vés à l'isoler à l'état pur, mais son existence n'en est pas moins établie 

 par les corps qu'il engendre. 



» Préparation de l'éther acétone-dicarbonique. -f ics''de Y-cyanacétoacétale d'é- 

 ihyle sont étendus de Iftur poids d'alcool anhydre, et c« mélange est introduit goutte à 

 goutte dans aoS' d'alcool absolu saturé d'acide chlorhydrique, et refroidi dans un mé- 

 lange de glace et de sel. Il faut environ deux heure^ pour effectuer cette addition. 

 Quand cette opération est terminée, et sans laisser prolonger le contact, on ajoute en- 

 viron 5" d'eau, toujours goutte à goutte, puis on verse le liquide dans son volume 

 d'alcool à 90°. Dans toutes ces manipulations, il faut éviter la précipitation spontanée 

 du chlorhydrate d'ammoniaque. 



» La liqueur étendue d'alcool est chauffée au bain-noarie pendant quelques minutes. 

 A ce moment seulement, il doit se déposer un abondant précipité de .sel ammoniac. 

 Quand il paraît un peu augmenter, on verse le mélange dans deux ou trois fois son 

 volume d'eau, et l'on épuise à plusieurs reprises avec de l'éther. La solution éthérée 

 est lavée à l'eau, puis soumise à la distillation, de fjçon à avoir i partie de produit 

 dans 2 ou 3 fois son volume d'éther. Cette solution renferme une quantité notable 

 d'éther acétone-dicarbonique formé en vertu de la réaction 



C2H=.C0\CH^C0.CH^CAz -1- OH^OH -1- HCl + IPO 

 = C=H^C0^CH^C0.CH^C0^C-H5-hAzH*Cl. 



» Nous n'avons pas cherché à le purifier et l'avons directement soumis au traitement 

 indiqué par M. Dunschmann (^) pour préparer la cyarhydrine. Nous avons toutefois 

 légèrement modifié le mode opératoire. 



» Préparation de la cyanhydrine de l'éther acétote-dicarbonique. — La solution 

 éthérée de l'acétone-dicarbonale d'étliyle brut provenant de los'' d'éther -j-cyané est 

 refroidie dans un mélange de glace et de sel, puis additionnée de Ss"' à 6s'' de cyanure 



{') Ibid., t. CXL 



(^) Disserl. inaug. Erlangen, p. 28; 1886. 



C. U., 18.JO, a° Scmuilrc. (T. CXI, N" 19.) 



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