( 884 ) 



CHIMIE ORGANIQUE. — Sur diverses réactions endothermi(]ues et exothermiques 

 des alcalis organiques. Note de M. Albert Colson. 



« Dans une Note précédente, où je montrais l'influence de la solubilité 

 sur la marche des réactions ('), j'ai dit que la pipéridine déplace la chaux 

 de sa solution chlorhydrique; voici dans quelles conditions : 



» Vers i5°, une solution de chlorure de calcium renfermant 55^'', 5 de 

 CaCP par litre donne un dépôt très sensible de chaux, quand on y ajoute 

 un volume égal d'une solution pipéridique à 2 molécules par litre; avec une 

 liqueur plus étendue, il ne se précipite pas de chaux; avec des liqueurs 

 plus concentrées, le précipité est plus abondant. La précipitation est plus 

 complète quand la température s'élève; elle dépend aussi de la concentra- 

 tion du sel calcique, probablement à cause de l'existence d'un sel double 

 calco-pipéridique, formé presque sans dégagement de chaleur, mais qu'un 

 excès de pipéridine ne précipite pas. Le précipité obtenu dans cette réac- 

 tion, grossièrement lavé et séché dans du papier, ne contient pas trace de 

 carbonate; exempt de pipéridine, il est alcalin ; il est formé de chaux souil- 

 lée de quantités petites et variables de CaCl', provenant sans doute de l'im- 

 perfection des lavages et du sel double dont je viens de parler, et dont 

 M. Berthelot a signalé l'existence. 



M On peut trouver, parmi les bases fortes, d'autres exemples de réactions 

 où la solubilité relative des corps joue un rôle incontestable. Sans chercher 

 à expliquer la cause première de ces phénomènes, je vais montrer qu'ils ne 

 sont pas uniquement subordonnés à la valeur thermique des réactions. 



» Comparons, comme nous l'avons déjà fait, la diisobutylamine aux 

 alcalis terreux. Les chlorhydrates de ces diverses bases sont décomposés 

 par l'acide oxalique, avec formation d'oxalates insolubles. En partant des 

 chlorhydrates dissous, 



La formation d'une molécule d'oxalalc de baryte dégage 5'^''',6 



La formation d'une molécule d'oxalate de diisobutylamine dégage . . . ô*^"', 5 



d'après mes expériences. 



M La grande quantité de chaleur fournie dans ces réactions ne paraît pas 

 être la cause de la formation prépondérante des oxalates. Si, en effet, on 



(') Comptes rendus, srance du 4 ;ioùl i8go. 



