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verse les bases elles-inéines dans des solutions d'oxalate d'ammoniaque, les 

 réactions qui tendent à se former seraient plus exothermiques que les pré- 

 cédentes : 



BaO dissous -+- C-0*, aAzH* dissous = oxalate insoluble -!- 8'^'^ 



Diisobulylamine dissous -hC-O', aAzH* dissous = oxalale insoluble 4- 7'^"', 5 



mais la premicie réaction seule se produit, et non la seconde. 



» Réactions endothermiques . — Loin de décomposer l'oxalate d'ammo- 

 niaque, la diisobutylamine est chassée de son oxalate par l'ammoniaque 

 et surnage à la surface du liquide. Cette décomposition qui, d'après mes 

 déterminations, absorbe — lo^"', 8 par molécule d'aminé déposée, se fait di- 

 rectement à température constante. Elle peut s'expliquer par l'insolubilité 

 de l'aminé-; mais aussi par la considération du maximum thermique. Cette 

 dernière explication, envisagée isolément, ne s'applique plus à la réaction 

 suivante : 



» Projetons notre oxalate neutre de diisobulylamine dans une solu- 

 tion aqueuse de triméthylamine, à une molécule par litre : l'oxalate se dis- 

 sout ; puis, si l'on continue l'opération, la butylamine se sépare du liquide. 

 La première phase du phénomène correspond à une absorption de — 6^^*', 6; 

 la deuxième phase, c'est-à-dire hi séparation de l aminé, absorbe en outre 

 — 7*^^'; soit un total de — 13^"', 6 sur les 19^*', 2 qui correspondent à I:i 

 combinaison avec l'acide oxalique d'une molécule de diisobutylamine. 

 Voici les déterminations que j'ai faites et sur lesquelles sont basés les 

 nombres précédents : 



Cal 



Diisobutylamine dissoute + i C^O^H'' dissous —- sel solide -H 16, 4 



Diisobutylamine liquide -h i C^O'H^ solide =z sel solide —19,2 



Triméthylamine dissoute 4- i C^O' H- dissous = sel dissous -f- 9,6 



Az (CH^)' liquide -t- ^ C-0 'H^ solide =: sel solide -)- 16 



Chaleur de dissolution de la diisobutylamine H- 7,o5 



)i Les autres aminés se comportent à l'égard de l'oxalate de dibutylamine 

 comme l'ammoniaque et la triméthylamine, et donnent des réactions en 

 dothermiques analogues aux précédentes. 



» Il est évident qu'il faut tenir compte, dans ces phénomènes, des coef- 

 ficients de partage de l'acide entre les deux bases : j'ai trouvé que, pour 

 déplacer de son chlorhydrate i molécule de diisobutylamine, il faut 3 mo- 

 lécules de triéthvlamine, et qu'il faut aussi 3 molécules de triméthylamine 



