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K. HESS 



Abb. 3. Rontgenfaserdiagramm von Zellwolle mit 70,7 "„ 

 Jod. 



Abb. 4. Rontgenfaserdiagramm von Ramie (mere.) mit 

 50,1 % Thallium. 



EM vollig ausreicht. Die Jodbewegung in der Faser 

 spielt sich dann sowohl beim Aufjodieren als auch 

 bei der Behandlung mit der Aufschlagflussigkeit 

 ausschlieBlich in den gitterungeordneten Faserbe- 

 reichen ab. 



3) Hcirtiing der Faseni. Beim Aufschlagen der 

 Jodierungsprodukte treten sowohl bei gefallten Cel- 

 lulosefiiden als auch bei naturlichen Fasern leicht 

 Deformationen an den Grundfibrillen auf, wobei 

 ihre Konturen unscharf werden und teilweise ganz 

 verschwinden konnen. Man gewinnt den Eindruck, 

 daB die Grundfibrillen vermutlich durch Quellung 

 in einen difform-diffusen Zustand ubergehen, bei 

 dem im Elektronenmikroskop giinstigstenfalls nur 

 noch undeutliche Relikte von Perioden zu erkennen 

 sind, wahrend bei intakt gebliebenen Grundfibrillen 

 deutliche Perioden in Form sehr regelmiiBiger 

 strichformiger Schwiirzungen auftreten. Man kann 

 die Deformation durch schwaches Anformalisieren 

 (Harten) zuriickhalten. 



Dichroismus. Sowohl das primar von den Fasern 

 aufgenommene Jod als auch das nach der Behand- 

 lung in den Fasern verbliebene Restjod zeigen einen 

 ausgepriigten Dichroismus, der in beiden Fallen 

 verschieden ist: Die primar jodierten Fasern zeigen 

 bei gekreuzter Stellung von Faserachse und Polari- 

 sationsebene je nach dem Jodgehalt eine gelbe bis 

 dunkelbraune Fiirbung, bei Parallelstellung tiefgelb 

 bis schwarz (Beobachtung unter Kanadabalsam). 

 Die Farbtone nach Behandlung in Wasser sind in 

 Abhiingigkeit vom Jodgehalt bei gekreuzter Stellung 

 fast farblos bis hellblau, bei Parallelstellung leuch- 

 tend blau bis schwarz. Nur die blaue Form (Restjod) 

 kommt fUr die EM-Beobachtung in Frage. 



Durch West (12) ist bewiesen, daB die dich- 

 roitische blaue Jodfiirbung bei orientierten hoch- 

 polymeren Stoffen wie PVA-Fasern auf einer in 

 Richtung der Liingsorientierung angeordneten Ein- 

 lagerung des Jods in Form von dispersen polymeren 

 Jodketten beruht, die den Charakter eines Linien- 

 gitters mit einer Periode von 3.10 A besitzen (Ab- 

 stand der geradlinig verkniipften Jodatome). In den 

 Rontgenfaserdiagrammen der Jodierungsprodukte 

 tritt ubereinstimmend eine einzige strichformig ver- 



breitete Schichtlinieninterferenz mit d=3.10 A 

 auf, die den difform-diffusen Charakter der einge- 

 lagerten Jodketten uberzeugend begriindet. 



Danipfdnickhestimnumgen. Die Auffassung, daB 

 das von der Faser aufgenommene Jod in der 

 ,,blauen" Form als polymere Ketten vorliegt, wird 

 durch unsere Dampfdruckmessungen bestatigt. Der 

 Dampfdruck liber den jodierten Fasern ist zwei 

 GroBenordnungen niedriger als der des kristallinen 

 Jods, wodurch verstandlich wird, daB das Jod bei 

 der EM-Beobachtung nicht durch Abdunsten ver- 

 schwindet. 



Einlagenmg von Thallium in Celliilosefasern. Pur- 

 ves und Mitarbeiter (4) haben in der Umsetzung 

 von Cellulose mit Thalliumiithylat in Benzollosung 

 eine Moglichkeit zur Einfuhrung von Thallium in 

 Cellulose aufgefunden. die sich nach Auffassung der 

 Autoren ebenfalls auf die ,,amorphen" Faseranteile 

 beschrjinkt. Aus der Reaktion mit Jodmethyl geht 

 eine Methylcellulose hervor, deren Methylgruppen 

 dementsprechend ebenfalls in dieser ,, Phase" liegen, 

 in der sich dann auch das dabei enstehende Thalli- 

 umjodid abscheidet. Wir haben die nur mit wech- 

 selnden Erfolgen durchfuhrbare Reaktion erneut 

 studiert und reproduzierbar gestaltet. Das in den 

 Fasern abgelagerte Thalliumjodid ist in Wasser 

 praktisch unloslich, so daB in diesem Fall keine 

 besonderen MaBnahmen notwendig sind. 



Die an Fasern mit aufsteigendem Thalliumgehalt 

 vor der Methylierung durchgefuhrte Rontgenunter- 

 suchung zeigte, daB ahnlich wie bei der Jodierung 

 eine Grenze fiir die Aufnahme an Thallium besteht, 

 unterhalb der keine Anderung im Rontgendiagramm 

 der Cellulose feststellbar ist. Oberhalb dieser Grenze 

 treten Veriinderungen auf, wobei die Celluloseinter- 

 ferenzen allmahlich verschwinden. Besonders auffal- 

 lend ist ein Reflex auf dem Meridian, der ziemlich 

 genau an der Stelle erscheint, an der im Faserdia- 

 gramm der Cellulose die erste Ordnung (010) liegen 

 wiirde, die bei Cellulose aber ,,verboten'"' ist (Abb. 

 4). Die kritische Konzentration fiir Thallium, bei 

 der in Cellulosefasern eine Gitteranderung noch 

 nicht erkannt wird, liegt bei 6-8 % Thallium vom 

 Gewicht der Faser. 



Fiir die elektronenmikroskopische Untersuchung 

 wurden diese Fasern in Wasser aufgeschlagen. 



Aiisgangsfascrn. Als Cellulosefasern wurden fiir 

 die EM-Untersuchung herangezogen verschiedene 

 Muster von hochverstreckter Viskose-Zellwolle (Col- 

 vadur der Firma Glanzstoff-Courtaulds G.m.b.H./ 

 Koln), eine hochverstreckte Viskose-Rayon ameri- 

 kanischer Herkunft (Supercordura), BaumwoUe, 

 Ramie, ein schwedischer Fichtenzellstoff (Modo- 

 cord der Firma Mo och Domsjo); die vergleichs- 

 weise untersuchten Polyvinylalkoholfaden lagen in 

 Form von Kuralon (der Kurashiki Rayon Co, Ltd./ 

 Osaka, Japan) vor. 



Ergchnisse der elektronenmikroskopischen Unter- 

 suchung. Das benutzte EM war das elektrostatische 

 Gerat von AEG-Zeiss bei 3000 und 5000facher Ver- 



