H. W. Fischer, Gefrieren und Erfrieren. 140 



auch wieder klar, zeigt aber das Tyndall-Phänomen bedeutend stärker 

 als vorher. Abnlich verhält sich negatives Eisenoxyd: weinsaures 

 Eisenoxydkalium, d. h., unter dem Schutz der Hydroxylgruppen der 

 Weinsäure stehendes negatives Eisenoxyd, gefriert zu einer dunkel- 

 roten Masse, die unverändert auftaut. Wird dann die Lösung noch 

 einige Tage lang dialysiert — wobei eine gelbe Substanz, die mit 

 Blutlaugeusalz nicht reagiert, die Membran passiert — , so bleibt beim 

 Auftauen ein unlöslicher Rückstand (Ljubavin). 



Ganz ähnlich verhält sich Kieselsäure: „Eine sehr reine Kiesel- 

 säure-Gallerte zerfällt beim Auftauen in reines Wasser und einen 

 Bodensatz. Dieser besteht aus kleinen, schimmernden, harten Blättchen, 

 die ein fast kristallenes Aussehen haben, aber unter dem Mikroskop 

 sich sofort als amorph erWeisen" (Bruni), während bei einer nicht 

 so reinen Sole schon eine geringe Menge Kieselsäure in Lösung 

 bleibt (Ljubavin). Wird der Elektrolytgehalt größer, so können 

 sich die Flättchen wieder lösen, während Natronwasserglas, das ja 

 große Mengen von kolloidaler Kieselsäure enthalten muß, durch Ge- 

 frieren wenig verändert wird (0. Bobertag, Feist, Fischer). Auch 

 eine wasserklare Lösung wird von essigsaurer Tonerde nach dem 

 Abkühlen auf — 10° und — 70° wieder klar, zeigt aber eine Ver- 

 stärkung des Tyndall-Phänomens, während sie durch eine Abkühlung 

 auf — 180° sogar makroskopisch getrübt wird. Auch Kühl findet, daß 

 der Gehalt einer Lösung an gelöstem Aluminium nach jedem Gefrieren 

 zurückgeht, die Lösung also zersetzt wird. 



Über die eigentümlichen Veränderungen, die die Leitfähigkeit eines 

 solchen Hydrosols durch das Gefrieren erleidet, lasse ich Lottermoser 

 selbst berichten: „Hydrosole mit bedeutendem Elektrolytgehalt, also 

 z. B. Kieselsäure und Ferrioxyd (erhalten durch Behandlung von 

 Ferrichloridlösung mit geringen Mengen von Ammoniak in der Hitze) 

 werden kurz nach der Darstellung durch Ausfrieren und Wieder- 

 auftauen nicht ausgeflockt. Ihre spezifische Leitfähigkeit ändert sich 

 dabei nicht. Dagegen tritt, wenn man die Hydrosole der Dialyse 

 unterwirft, von einem bestimmten Reinheitsgrade an durch Ausfrieren 

 Gelatinierung ein, die zunächst noch nicht vollständig zu sein braucht, 

 mit abnehmendem Elektrolytgehalte des Hydrosols aber schließlich 

 vollständig wird; Hand in Hand mit dem Gelatinierungsvorgange geht 

 eine bedeutende Abnahme der spezifischen Leitfähigkeit. Aber auch 

 diese Zustandsänderung zeigt keine Konstanz, vielmehr ist diese Ab- 

 nahme der spezifischen Leitfähigkeit zunächst groß, mit weiter fort- 

 schreitender Reinigung wird sie immer kleiner, geht schließlich auf 

 Null herab und schlägt endlich bei sehr elektrolytarmen Hydrosolen 

 in eine Zunahme der spezifischen Leitfähigkeit nach dem Ausfrieren 

 um. Ja, bei dem durch Auflösen von Eisenoxydgel in Eisenchlorid- 



