H. W. Fischer, Gefrieren und Erfrieren, 142 



sich recht gut verstehen läßt, wie durch das Erfrieren eine Trennung 

 des Kolloids von seinem schützenden Elektrolyten ermöglicht wird^). 



Mit dieser Verkleinerung des Adsorptionsvermögens hängt noch 

 eine Erscheinung zusammen, die ich hier noch erwähnen will. Ihre 

 Erklärung kann ich erst später geben. Ein gefrorenes Eisenoxyd ist 

 keineswegs imstande, sein Wasser beim Auftauen wieder aufzunehmen, 

 sondern gibt nach dem Auftauen eine Flüssigkeit, die als Bodensatz ein 

 Magma aus kleinen schimmernden Blättern enthält (Lottermoser). 

 Ebenso erhielt Bruni aus Gallerte von 3 bis ca. 20% Kieselsäure 

 Bodenkörper, die nur 0,8 bis 3,7 Mol. Wasser enthielten. 



Wir gehen nun zu den organischen Kolloiden über. Am stärksten 

 verändert werden: Gelatine, Hausenblase (eine aus der Blase von Aci- 

 penser huso gewonnene Eiweißsubstanz), Caragheen, Agar-Agar, 

 (beides aus Seetangen gewonnene Kohlenhydrate) und Sapo medicatus. 

 Alle diese Stoffe werden auf fast dieselbe Weise verändert. Das 

 Wasser friert zum großen Teil aus der Gallerte aus, so daß die ersten 

 Mengen Flüssigkeit, die sich beim Auftauen abscheiden, wenig bis 

 garnichts von dem gelösten Stoff enthalten, wie Fällungsreaktionen 

 mit Bleiessig, Tannin etc. zeigen. Nach völligem Auftauen ist die 

 Substanz noch ausgesprochen inhomogen, aus einer dünnen Flüssig- 

 keit und einer klumpigen, schwammartigeu Gallerte bestehend; diese 

 Erscheinung geht bei Zimmertemperatur selbst innerhalb 48 Stunden 

 fast garnicht zurück (0. Bober tag, K. Feist, H. W. Fischer). 



Auch Weizeustärkekleister verhält sich ähnlich. Vogel schreibt 

 darüber: „Es sonderte sich beim Auftauen eine große Menge Wassers 

 ab, und der Kleister klebte nicht mehr, auch wenn ich ihn aufs beste 

 mit dem ausgeschiedenen Wasser zu vermengen suchte. Als ich ihn 

 aber bis zum Siedepunkte des Wassers erhitzte, erhielt ich eine 

 homogene, zitternde Masse, welche klebte und die Eigenschaften des 

 ungefrorenen Kleisters wieder angenommen hatte." 



Moli seh hat mit einem in einen Gefrierkasten eingebauten 

 Mikroskope beobachtet, wie in den Gallerten diese Schwammstruktur 

 entsteht. „An zahlreichen Punkten tauchen unter Abscheidung von 

 Luftmassen rundliche Eisblasen auf, die, der benachbarten Gelatine- 

 gallerte das Wasser entziehend, sich rasch vergrößern und dabei die 

 immer wasserärmer werdende Gelatine ringsum zur Seite schieben. 



1) Bredig, Zeitschrift f. phys. Chemie, 33, 385. 1900. Freundlich, Zeit- 

 schrift f. Kolloide, 1,323. Persin, Jouvn. Chem. Phys., 3, 50. 1905. Bechhold, 

 Zeitschrift f. phys. Chem., 48, 385. 1904. Ebenda 60, 2.57. 1907. Bauli, Bei- 

 träge z. chem. Physiol. u. Pathol., 7. 531. 1905. — Zur Theorie der „binären 

 Elektroden" vergleiche: Nernst, Zeitschrift f. phys. Chemie, 9, 137. 1882. Haber, 

 Annal. d. Physik, 4, 26, 127. 1908. Leonor Michaelis, Dynamik der Oberflächen 

 (Dresden 1909, S. 57). Haber, Zeitschrift f. phys. Chem., 67, 385. 1909. 



