H. W. Fischer, Gefrieren und Erfrieren. 148 



möglich, es öfter wie ein einziges Mal zu durchlaufen. Versucht man 

 etwa in diesem Teile, das Kolloid durch Zurücksetzen in Exsiccatoren 

 mit höherem Wasserpartialdruck wieder zu wässern, so werden nicht 

 wieder die Punkte durchlaufen. Das Kolloid ist längst nicht mehr 

 imstande, so viel Wasser wieder aufzunehmen, sondern mit steigendem 

 Wasserdampfdruck nimmt es nur noch wenig Wasser auf, dem Verlauf 

 der I oooo folgend. Entwässert mau das Kolloid dann wieder, so 

 wird dieselbe Kurve noch einmal zurückdurchlaufen (I x x x x), d. h. die 

 Quellungs- und die zweiten Trocknungskurven I rechts vom Punkte 

 sind reversibel. 



Wir kommen jetzt zu dem Stücke OO^ Dieses Stück ist zwar 

 gleichfalls irreversibel, doch kann es mit Hilfe eines Kreisprozesses 

 beliebig oft durchlaufen werden. Beginnt man nämlich am Punkte 0^ 

 wieder zu wässern, so wird nicht das Stück 0^0 zurückdurchlaufen, 

 sondern die oooo Kurve, die über Oj nach O3 läuft. Entwässert 

 man nun wieder, so gelaugt man auf der x x x x Kurve von O3 zurück 

 nach 0, wobei die Kurve O3O zunächst so nahe neben der Kurve 

 O2 O3 verläuft, daß man ein Stück in der Nähe von O3 als reversibel 

 betrachten kann. Läßt man das Quellen nicht wie eben am Punkte 

 Ol, sondern an irgend einem der zwischen 0^ und gelegenen Punkte 

 beginnen, so wird eine Kurve II o o o o durchlaufen, die in das Kurven- 

 stück Ol 0-2 hineinführt. Ebenso wird, wenn man mit dem Trocknen 

 an irgend einem der zwischen 0^ und O3 gelegenen Punkte beginnt, eine 

 Kurve III x x x x durchlaufen, die in das Kurvenstück 00^ hineinführt. 



Das letzte Kurvenstück von Oi nach Oq dagegen ist vollkommen 

 reversibel, d. h. es wird schon beim ersten Trocknen durchlaufen, 

 dann bei jedem folgenden Quellen oder Trocknen. 



Die Fläche OO^Oa hat nun die Bedeutung einer Arbeitsgröße, 

 wie aus folgender Dimensionsbetrachtung hervorgeht. Da als eine 

 Achse Steighöhen (h), als andere in Moleneinheit ausgedrückte Gewichte 

 (q) dienen, so wird, da p = h • s und q = s • v (s ist das spezifische 

 Gewicht, v das Volum und p der Druck) h • q ^ p • v, d. h. also einer 

 Arbeitsgröße proportional. Hierbei ist allerdings die Annahme gemacht, 

 daß das spezifische Gewicht des adsorbierten Wassers sich während 

 der Entwässerung nicht ändert. Streng wird diese Voraussetzung 

 wohl kaum zutreffen, doch kann man die kleine Veränderung von s 

 gegenüber der großen Veränderung von v vernachlässigen. Diese 

 Arbeit muß beim Quellen geleistet werden; denn wenn ich dieselbe 

 Zusammensetzung des Gels, die ich beim Trocknen unter dem Drucke 

 p erreichen kann, beim Quellen erhalten will, so muß ich den Druck 

 in der Gasphase auf p^ steigern. 



Eine Energiefläche kann nun niemals auftreten, wenn das System 

 wirklich nur die zwei in der Zeichnung dargestellten veriablen Para- 



