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meter enthält. So enthält ja auch bei dem berühmten Carnotschen 

 Kreisprozeß das System außer den im Diagramm dargestellten T 

 und V noch die weitere Variabele p. Es tritt also in unseren Kurven, 

 z. B. beim Entwässern von O2 an, ein neuer variabeler Parameter 

 auf. Diese Veränderung des „Adsorptionsvermögeus" wird hervor- 

 gerufen durch eine innere Umwandlung des Gels. Nämlich das 

 Hydrogel bleibt nur bis zum Punkte klar, dann beginnt es sich zu 

 trüben, wird opak und schließlich weiß und undurchsichtig wie Kreide. 

 Umgekehrt aber beginnt vom Punkte 0^ an die Trübung wieder zu 

 verschwinden. Was dabei eigentlich vorgeht, wissen wir nicht sicher. 

 Es scheint sich aber nur um eine Eigentümlichkeit der Kieselsäure 

 zu handeln, denn Eiseuhydroxyd zeigt sie nicht mehr so deutlich, 

 trotzdem es sich beim Entwässern etc. ganz analog verhält. 



Uns interessiert besonders der Punkt 0, weil er nämlich ein ganz 

 scharfer Irreversibilitätspunkt ist. Geht man bei der Entwässerung 

 nur bis zum Punkte und läßt dann sofort wieder quellen, so müßte 

 die Zwischenkurve, die von nach O3 zurückführt, so außerordentlich 

 dicht neben der Kurve OO3 laufen, daß man dieses Stück als re- 

 versibel betrachten kann^). Die Schärfe, mit der die Lage des 

 Irreversibilitätspunktes definiert ist, ist sehr wichtig, und wir werden 

 darauf noch öfter zurückkommen. In seiner Lage ist der Punkt 

 nicht etwa eindeutig durch die Natur des Stoffs bestimmt, etwa wie 

 ein Gefrierpunkt, auch nicht etwa durch den ursprünglichen Wasser- 

 gehalt des Gels. Es kommen hier vielmehr noch eine ganze Anzahl von 

 Faktoren in Betracht, von denen ich aber nur zwei besprechen will. 



Die Figur 3 zeigt die Entwässerungskurve einer frischen, einer 

 8 Monate alten und einer 2V2 Jahre alten Kieselsäure- Gallerte, die 

 ursprünglich 1% Kieselsäure enthielt. Je älter das Kolloid wird, 

 desto höher steigt der Irreversibilitätspunkt. Er tritt schon bei 

 höherem Wassergehalte und höherem Dampfdrucke auf. Man kann 

 also das Adsorptionsvermögen eines alten Gels leichter durch Aus- 

 trocknen schädigen, wie das eines jungen. Den Einfluß der Be- 

 reitungsweise zeigt die ausgezogene Kurve. Das Gel ist hier frisch, 

 enthält aber 7 mal mehr Kieselsäure. Diesmal liegt sogar schon 

 bei dem nur wenig von dem Dampfdruck des reinen Wassers (15 mm) 

 verschiedenen Dampfdruck von 12 mm bei einem Wassergehalt von 

 4 Mol. Das Gel verhält sich also von vornherein, als ob es ganz 

 alt wäre. 



Aus Austrocknungskurven können wir nun gewisse Schlüsse auf 

 die Gefrierkurven ziehen. Ich will zu diesem Zweck zunächst die ver- 



>) Vgl. die Zwischenkurve auf Zeichnung 5, Zeitschr. f. anorg. Chem., 1897, 

 Bd. 13, S. 340; bei van Bemmelen. 



Beiträge zur Biologie der Pflanzen, Bd. X, Heft II. 11 



