H. W. Fischer, Gefrieren und Erfrieren. 152 



nicht, dagegen bat vor kurzem Nernst^), mit Hilfe seines Wärme- 

 theorems den Dampfdruck des Wassers bei sehr niedrigen Tempera- 

 turen berechnet und wenigstens einige Werte dafür angegeben. Diese 

 sind benützt worden, um die Kurve Figur 4 zu zeichnen, die angibt, um 

 wieviel mal bei der betreffenden absoluten Temperatur der Dampf- 

 druck der Wassers größer ist, als der des Eises. 



Wir wollen nun mit Hilfe dieser Kurve die Austrocknungskurve 

 auf Seite 147 in eine Gefrierkurve übersetzen. Van Bemmelen 

 arbeitete bei einer Temperatur, bei der der gesättigte Dampf des 

 Wassers den Druck von ungefähr 15 mm ausübt. Also würde das Kolloid 

 bei ca. 12 mm, d. h. bei | des Dampfdruckes, schon den größten Teil 

 seines Wassers verloren haben. Dazu würde aber eine Abkühlung 

 auf eine Temperatur genügen, bei der der Dampfdruck des Wassers 

 j = 1,25 mal größer ist, als der des Eises. • Also würde nach Figur 5 

 eine Abkühlung auf ca. — 5° dazu ausreichen, um dem Kolloide den 

 allergrößten Teil seines Wassers zu entziehen. Der Rest des Wassers 

 wird nun aber sehr hartnäckig festgehalten. Denn wenn der Wasser- 

 gehalt auf 2 Mol. gesunken ist, ist der Dampfdruck nur noch die 

 Hälfte, d. h. es bedarf dazu einer Abkühlung um rund — 70°, 

 während der Umschlagspunkt erst bei ca. einem Drittel des Dampf- 

 druckes, d. h. bei einer Temperatur von etwa — 100° erreicht wird. 

 Dort würde ein Teil des übrigen Wassers ausfrieren, der Rest, immer 

 noch 0,5 Mol., aber festgehalten werden. Man sieht daraus, wie 

 wichtig für den Wassergehalt des Kolloides nach dem Auftauen der 

 absolute Betrag der Abkühlung ist. Läßt man nämlich das Kolloid 

 wieder auftauen, nachdem man es z. B. bis auf — 70° abgekühlt hat, 

 so ist es natürlich nicht immer imstande, alles Wasser wieder auf- 

 zunehmen, sondern es wird jetzt eine von den auf Figur 2 mit III 

 bezeichneten Kurven durchlaufen, d. h. schließlich etwa 2,5 Mol. ent- 

 halten. Es muß also eine große Menge Flüssigkeit unadsorbiert 

 bleiben, während am Boden des Gefäßes das Kolloid liegt. Dadurch 

 wird der qualitative Befund von Lotte rmoser und von Bruni wohl 

 ausreichend geklärt. 



Übersetzen wir in ähnlicher Weise die Kurve der Figur 3 in eine 

 Gefrierkurve, so zeigt sich, daß die Wirkung des Gefrier ens 

 nicht nur von dem Betrage der Abkühlung abhängt, sondern 

 auch von der Herstellung und dem Alter des betreffenden 

 Kolloides. So wird der Umschlagspunkt des aus konzentrierter 

 Lösung hergestellten Geles schon bei — 10° erreicht, während er 

 bei dem sehr jungen xxxx Kolloide wieder erst bei — 100° liegt. 

 Nun hat Bruni gefunden, „daß die Wassermenge, welche an der 



1) Verhandl. d. Dtsch. phys. Ges. 1909. 11. Jahrg., S. 324. 



