H. W. Fischer, Gefrieren und Erfrieren. 160 



einander und formt aus jeder der beiden Ausziehstellen den Boden 

 je eines Rohres. Die beiden so erhaltenen Rohre müssen sehr nahe 

 von gleichem Radius sein. 



Wir kommen jetzt zu dem zweiten Faktor - • o. L Die Wärme- 

 leitfähigkeit des ganzen Systems wird in ihrem Betrage wesentlich 

 bestimmt durch den sehr großen Widerstand des Dewarzylinders. 

 Kleinere Verschiedenheiten in der Leitfähigkeit der Versuchssubstanzen 

 fallen dagegen hinaus, da sie schlimmstenfalls eine schon sehr große 

 Größe noch etwas vermehren. Die Änderung in der Wärmeleitfähigkeit 

 beim Übergang von Wasser in Eis ist aber bei Differenzversuchen 

 vollkommen gleichgültig, weil ja jede der verglichenen Substanzen an 

 derselben Stelle dieselbe Änderung durchmacht 



Wir kommen jetzt auf den Ausdruck s • o, dem Produkt aus 

 spezifischer Wärme und dem spezifischen Gewichte der Substanz. 

 Dieser Ausdruck hat auch noch für ziemlich konzentrierte kolloidale 

 Lösungen, z. B. eine lOprozentige Gelatinelösung, ziemlich nahe den 

 Wert 1. Nämlich, wenn auch o etwas kleiner als 1 ist, weil die 

 spezifiische Wärme des Kolloids sehr klein ist, so ist dafür s im all- 

 gemeinen etwas größer wie 1, z. B. ist das Volum einer Gelatine- 

 gallerte stets kleiner als das Volum des Wassers -|- dem der 

 trockenen Gelatine. Beim Froschmuskel, der 20% Eiweißstoff ent- 

 hält, ist s = 1,07, = 0,85, s • dagegen schon gleich 0,91. Ähnlich 

 berechnet sich der Einfluß einer Kolloidmenge auf die Schmelzwärme. 

 Da beim Gefrieren keine Temperaturänderung statthat, so ist o von 

 der spezifischen Wärme des Kolloids unabhängig und bedeutet die 



in 



Schmelzwärme des Wassers. Da nun s = ~ ist, d. h. die Menge der 



Volumeneinheit vorhandenen Wärme liefernde — aktive — Masse 

 bedeutet, so hat o • s den Wert der Schmelzwärme des pro Volumen- 

 einheit noch vorhandenen Wassers. Eine lOprozentige Gelatine hat 

 z. B. das spezifische Gewicht 1,07. 1 ccm davon enthält also 

 0,96 Gramm Wasser. Die Schmelzwärme eines ccm Gelatine darf 

 danach nur um 4% kleiner sein als die im reinen Wasser. 



Was nun die Genauigkeitsgrenze der Methode anbetrifft, so läßt 

 sich ohne weiteres sehen, daß ihr die Austrocknungsmethode darin be- 

 deutend überlegen sein muß, denn diese bestimmt den Wassergehalt durch 

 Wägungen, also durch die genaueste Meßmethode, die wir überhaupt 

 besitzen. Dagegen läßt sich bei kalorimetrischen Messungen ein Fehler 

 von etwa einigen Einheiten aufs Tausend nur schwer vermeiden. 

 Das ist nun aber auch die Genauigkeitsgrenze der meisten quantitativen 

 Analysen und würde wohl für die meisten Zwecke ausreichen. 



Die zur Zeit wirklich ausgeführten Messungen sind aber bei 

 weitem nicht so genau, denn systematisch durchgearbeitet ist die 



