H. W. Fischer, Gefrieren und Erfrieren. 166 



unmittelbaren Nähe befindliche Flüssigkeit in Betracht kommt. Genau 

 so erklärt sich auch das S der Kurve b. Hier ist die Trennung der 

 Kreuze von den Punkten viel schärfer, die Kurve scheint einen Augen- 

 blick der t-Achse parallel zu laufen. Dieser Punkt liegt bei der kon- 

 zentrierten Kurve bei ungefähr 2,4 Millivolt, entsprechend 48^, bei 

 den verdünnteren etwas niedriger, bei 2,1 Millivolt (42*'), Er liegt 

 also von dem Punkte des weitesten Auseinandergehens der a-Kurven 

 um etwa lO*' entfernt, und ein Blick auf die Löslichkeitskurve zeigt, 

 wie erheblich sich in diesem Intervalle die Löslichkeit ändern kann. 

 Daß die Biegung schärfer ist wie die der a-Kurven, erklärt sich 

 daraus, daß die Lösung bei der Abkühlung übersättigt worden ist, 

 diese Übersättigung sich — bei der konzentrierten Lösung zuerst — 

 aufhebt und nun die Lösungswärme einer größeren, auf einmal aus- 

 fallenden Menge Myricylalkohols mit einem Schlage auftritt. 



Die Kurven c stellen dagegen den Verlauf einer abermaligen 

 Erwärmung dar. In den beiden dargestellten Fällen tritt die schon 

 vorhin beim Benzol geschilderte Störung durch ungleichmäßige Ver- 

 teilung des festen Benzols ein, und zwar bei 3 so, daß die Punkte 

 anfangs unter den Kreuzen laufen, bei 4 umgekehrt. In beiden Fällen 

 stellt sich aber binnen kurzem das Verhältnis ein, wie es nach dem 

 Verlauf der a-Kurve zu erwarten wäre. Die Kreuze geraten unter 

 die Punkte, bei 3 mehr als bei 4, der Konzentration entsprechend. 

 Man kann also wohl mit Recht annehmen, daß bei der abermaligen 

 Erwärmung keine weitere Veränderung des Myricylalkohols eintritt. 

 Nun war in a der Myricylalkohol nur wenig verteilt und saß in seiner 

 Hauptmenge am Boden, während bei c durch das vorübergehende 

 Abkühlen die ganze Flüssigkeit gelatiniert war. Die beiden Zustände 

 müssen also im wesenthchen identisch sein. 



Wir kommen jetzt zu unserem Hauptpunkte, nämlich zum Ge- 

 frieren der Gallerte. Wenn in der Gallerte ein erheblicher Teil des 

 Wassers fester gebunden wäre, so müßte diese Menge mit ihrer 

 Schmelzwärme ausfallen, d. h. die Myricylalkoholkurve sich früher 

 schon wieder zu senken beginnen wie die Kurve des Benzols. Später 

 aber, wenn das adsorbierte Benzol zu gefrieren beginnt, müßte seine 

 Schmelzwärme in Erscheinung treten, und die Kurve des Köhrchens mit 

 dem Myricylalkohol, die ja in der Zeit von dem wärmeren Gefäß mit 

 Benzol Wärme an sich gezogen hat, müßte nun die Kurve des Benzols 

 schneiden. Die auf der Zeichnung dargestellten Kurven zeigen auch 

 tatsächlich nach Beendigung des Gefriereus eine gewisse Neigung, 

 auseinander zu laufen, aber bei der einen der gezeichneten Kurven 

 laufen die Kreuze über den Punkten, bei der andern die Punkte über 

 den Kreuzen, das deutet auf einen experimentellen Fehler hin. Und 

 zwar bestand dieser darin, daß wir in der Pause des Gefrierens, um 



