H. W. Fischer, Gefrieren und Erfrieren. 



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stürzen des zugeschlossenen Rohres und längeres Stehen getrocknet 

 worden. Kurz vor dem Versuch wurde die Röhre aufgesprengt, der 

 Myricylalkohol in ein Wägegläschen getan, dieses auf eine analytische 

 Wage mit geöffneten Türen gestellt und die Zeit bestimmt, zu der 

 ein bestimmtes, schon vorher aufgelegtes Gewicht erreicht war. Das 

 Ergebnis zeigt die Kurve Fig. 10. Die Verdampfungsgeschwindigkeit 

 bleibt solange fast ungeändert, bis fast alles Chloroform verdunstet ist. 

 Nur eine etwa lU7o des Myricylalkohols betragende Menge scheint 

 fester gebunden zu sein. Um das Fehlen der Schmelzwärme dieser 

 geringen Menge nachzuweisen, ist die Gefriermethode nicht genau genug. 

 Danach ist das Verhalten des Tannins leicht verständlich, dessen 

 Löslichkeit, wie wir gesehen haben, in der Gegend des Null- 

 punktes stark abnimmt. Da das Tannin das Eisen der Thermo- 

 elemente angreift, so haben wir die a-Kurven garuicht und von den 

 b-Kurven nur die um den Gefrierpunkt herum gelegenen Stücke auf- 

 genommen. Das Resultat zeigen die Kurven I und II der Fig. 11, 



Tannin-Wasser. 



ca. 0,6 gr auf 4,15 ccm. 



2,6 



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Kreuze bedeuten Tannin. 



Fig. 11. 



wovon I 0,6 und II 0,9 Gramm Tannin auf 4,1 ccm Wasser enthält. 

 Die Kreuze trennen sich, je näher man an den Nullpunkt heran- 

 kommt, mehr und mehr von den Punkten, während sich doch sonst 

 gerade in diesem Gebiet relativ geringen Temperaturgefälles Differenzen 

 durch Wärmeaustausch zwischen den beiden Gefäßen auszugleichen 

 pflegen. Die Trennung bleibt auch nach der Beendigung des Ge- 

 frierens bestehen. Auch hier kann man keinen Augenblick im Zweifel 

 sein, daß die Abnahme der Löslichkeit die Ursache der Trennung ist 

 (vgl. Seite 144). Die Lösung trübt sich zunächst, die Trübung wächst 

 und schließlich bildet sich ein Tanninniederschlag. Wir haben es 

 also in diesem Falle mit einer schwachen, aber deutlichen Wärme- 

 tönung zu tun. Denn die Trennung beginnt schon kurz vor dem 

 Nullpunkte und ist bei II, das die größere Menge Tannin enthält, be- 

 trächtlicher wie bei I. Daß sie auch nach dem Gefrieren bestehen 

 bleibt, kann entweder daher rühren, daß während des Gefrierens ein 

 Teil der freiwerdenden Schmelzwärme zur Ausscheidung des Tannins 



