496 SOCIÉTÉ SUISSE DE CHIMIE 

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La constante V ^ • Vv étant la même pour les hexammines et 

 les pentammines, la dissociation aura une marche analogue dans 

 ces deux classes de corps. Pour les tétranimines, la constante a, 

 en revanche, une valeur difFérente. 



On obtient les tétrammines et autres ammines intermédiaires 

 plus difficilement par voie synthétique que par la décomposition 

 des hexammines. Pourtant ce dernier procédé est compliqué par 

 la formation de solutions solides ou même sursaturées. Néanmoins 

 l'auteur a constaté l'existence dun g-rand nombre de produits de 

 décomposition. Il est intéressant de constater que ces corps pré- 

 sentent des compositions analogues toutes les fois que leurs 

 modules de tension ont des valeurs identiques. 



G. Baume et W. Borowski (Genève). — Recherches sur quel- 

 ques systèmes binaires volatils : for mal ion du chlorure de 

 méthyle. 



On admet aujourd'hui que toute réaction dite de substitution 

 doit être précédée de la formation d'un composé d'addition entre 

 les substances réagissantes : les méthodes de l'analyse thermique 

 permettent souvent, ainsi que la montré Ph.-A. Guye\ de déceler, 

 par les maximum de la courbe de fusibilité, l'existence de ces 

 combinaisons intei'médiaires, nécessairement peu stables puis- 

 qu'elles doivent se décomposer aisément dans les conditions 

 mêmes où elles peuvent prendre naissance. Les belles recherches 

 expérimentales de Guye, Wroczynski et Tsakalotos, celles de 

 Schmidlin et Lang, Menschutkin, etc., dans lesquelles un grand 

 nombre de systèmes d'une réelle importance ont été étudiés avec 

 tout le soin désirable, ont prouvé la fertilité de ces méthodes au 

 point de vue de l'étude du mécanisme des échanges atomiques. 



Après avoir rappelé que la simplicité des molécules mises en 

 œuvre dans l'étude des systèmes gazeux lui a permis, en collabo- 

 ration avec MM. F. Perrot et G. -P. Pamfil, d'examiner les pro- 

 blèmes précédents sur des exemples élémentaires, M. Baume rend 

 compte des observations qu'il a faites en étudiant avec M. W. Bo- 

 rowski la formation du chlorure de méthyle à partir de CHgOH 

 et de HCl, et que l'on peut réunir aisément à l'aide de la classili- 

 cation récente des phénomènes de catalyse " : ceux-ci se divisent, 

 en effet, en phénomènes de catalyse chimique, dans lesquels le 

 catalyseur forme une combinaison d'addition instable avec les 

 substances dont il facilite ou provoque la réaction, et en phéno- 

 mènes de catalyse physique, où le rôle du catalyseur revient à 



1 Ph.-A. Guye, Jorirn. Chim. pTiys. 1910, 8, 119. 



- G. Baume, Arch. Se. Phijs. et Nat. 1912 (4), 33, 415. 



