50 SUR LA M-PHÉNÉTIDINE 



d'acide nitrique employée permet d'éviter la formation du 

 dérivé dinitré. 



On introduit peu à peu dans une solution refroidie de 1 partie 

 d'acétyl-ra-phénétidine dans 5 parties d'anhydride acétique, 

 V2 partie d'acide nitrique de D = 1.5, la température étant 

 maintenue pendant l'introduction entre -\- 5° et 10° au maxi- 

 mum. Après avoir laissé reposer le produit de la réaction 5 à 

 10 minutes,^ ou coule dans de l'eau glacée; il se dépose une 

 huile épaisse et brunâtre qui se concrète bientôt, tandis que la 

 liqueur reste colorée en bleu noir. On filtre et on sèche sur une 

 assiette poreuse puis on fait bouillir à plusieurs reprises le pro- 

 duit de la réaction avec de la ligroïne pour dissoudre le com- 

 posé principal soit la mononitro-4-acétyl-m-phénétidine; il se 

 forme dans la même réaction une petite quantité de l'isomère 

 nitré en 6. 



La mononitro-4-acétyl-m-phénétidine se dépose de la ligroïne 

 sous forme d'un précipité floconneux légèrement jaune, f. vers 

 93° qui, par une seconde cristallisation dans l'alcool, fournit le 

 produit pur en jolies aiguilles presque blanches f. à 95°. 



Le résidu insoluble dans la ligroïne extrait à l'eau bouillante 

 donne un produit f. vers 140° et après purification à 147", la 

 mononitro-6-acétyl-m-'pliénétidlne, dont nous aurons l'occasion 

 de parler plus loin. 



La mononitro-4-acétyl-m-phénétidine est insoluble dans l'eau, 

 elle se dissout dans la ligroïne bouillante, elle est beaucoup plus 

 soluble dans le benzène, l'alcool, l'acide acétique et eu général 

 dans les autres dissolvants usuels. 



0.1568 gr. Subst. ont donné 18 ce. N (19°; 725 mm.) 

 Soit trouvé : N = 12.25 7o Calculé pour C^'^H'-CN^ : N = 12.50 7o 



En chauffant une demi-heure au bain-marie le dérivé acétylé 

 ci-dessus avec deux ou trois parties d'acide sulfurique concen- 

 tré, on obtient par saponiflcation la base correspondante la mo- 

 nonitro-4-)H-pJiénétidine, cristallisant dans l'alcool étendu d'eau 

 en belles aiguilles jaune citron, f. à 105-106°, facilement solu- 

 bles dans tous les dissolvants habituels, à l'exception de l'eau. 



On peut également opérer cette saponification au moyeu de 

 l'acide chlorhydrique à la température du bain-marie. 



