254 Carl Müller: 



legung der Angaben von MOLISCH, soweit sie das Vorkommen des 

 maskirten Eisens in der Pflanze betreffen, da ihr Autor jetzt selbst die 

 Unhaltbarkeit seiner Methode der Demaskirung anerkennt, ohne aber die 

 mit ihrer Hülfe gewonnenen Ergebnisse als hinfällig einzuräumen. Ins- 

 besondere hält Molisch nach wie vor seine Ansicht aufrecht, dass die 

 Hauptmasse des in der Pflanze vorhandenen Eisens in fester 

 organischer Bindung stecke. Da nun die Kritik der Methode von 

 mir zum Theil ganz andere Gesichtspunkte umfasst, wie diejenigen, welche 

 auf Grund des Referates von ARTHUR MeYER über die MOLISCH'sche 

 Schrift von diesem in Rücksicht gezogen worden sind, so möchte ich 

 es nicht unterlassen, meine eigenen Erfahrungen hier mitzutheilen, um- 

 somehr, als dieselben auch nach anderen Richtungen hin Fingerzeige 

 geben dürften, welche bei Präcisionsversuchen nicht ausser Acht ge- 

 lassen werden sollten. 



Die MOLISCH'sche Demaskirung des Eisens durch gesättigte Kali- 

 lauge litt von vornherein an offenbaren Widersprüchen. Auf S. 10 

 seiner Schrift sagt MOLISCH: „Ein weiterer Uebelstand meiner Probe 

 liegt darin, dass sie den Eisennachvveis nicht in allen maskirten 

 Eisenverbindungen ermöglicht, wenigstens ist mir ein solcher nach 

 mehrraonatlicher Einwirkung von Kalilauge auf Ferrocyankalium, beim 

 Blutfarbstoff und bei einigen Pilzen nicht gelungen." 



Bisher kennt man in der Chemie sicher „maskirtes Eisen" nur in 

 einer Form, nämlich in den Ferro- und Ferricyaniden, d. h. in den 

 Fällen, wo sich Eisen mit Cyanmolecülen nach Art von Radicalen ver- 

 bindet, in welchen sich das Eisen eben nicht durch die gewöhnlichen 

 Reagentien auf solches nachweisen lässt^). Die MOLISCH'sche Reaction 

 gilt q,lso von vornherein nur für hypothetisches maskirtes Eisen, 

 während in demjenigen Falle, wo man es eben mit dem „maskirt" ge- 

 tauften Eisen in Wirklichkeit zu thun hat, die Reaction nicht anschlägt. 



Dieser Widerspruch steht in unmittelbarem Zusammenhange mit 

 einem zweiten, noch augenfälligeren. MOLISCH liess Kalilauge mehrere 

 Monate hindurch auf Ferrocyankalium ohne Erfolg wirken! Dass 

 hier keine Reaction erfolgen konnte, liegt doch klar auf der Hand. 

 Die Bildung des unlöslichen Berliner Blaus erfolgt — wie jeder Che- 

 miker weiss — niemals in der alkalischen Eisenoxydlösung, man 

 säuert doch gerade deswegen mit einer Säure, also beispielsweise mit 

 Salzsäure an^). Und warum entsteht in alkalischer Lösung kein Ber- 



1) Aehnlich wie Eisen verhält sich bekanntlich auch Silber. Das zur gal- 

 vanischen Versilbernug dienende Bad besteht bekanntlich aus einer Lösung von 

 Cyansilber in Cj^ankalium, in welcher sich Silber nicht mehi- durch Chlor-, Brom- 

 und Jodverbindungen niederschlagen lässt. 



2) Concentrirte Kalilauge bezw. festes Kaliumhydroxyd in eine gesättigte 

 Blutlaugensalzlösung gebracht, -welche noch ungelöste Krystalle des Ferrocyankaliums 

 enthält, bewirken nur eine Entziehung des Krystallwassers, Das Ferrocyankalium 

 wird weiss wie beim Entwässern durch Erhitzen auf ca. 100°. 



