262 Carl Müller: 



<iere FcgOg darin sind, so greift namentlich Salzsäure die Gläser stark 

 an" (vgl. Ber. Pharm. Ges. 11, 1892, S. 127). 



Aus jener Discussion war es mir von vorn herein klar, dass bei 

 den MOLISCH'schen Versuchen die lange Zeit wirkende gesättigte Kali- 

 lauge beim Zersetzen des Glases die in diesem enthaltenen Eisensalze 

 (vermuthlich Eisensilikate) zersetzen, zum Mindesten durch Auflösen 

 der oberflächlichen Glassubstanz mechanisch frei machen rauss. Es ist 

 dabei zu erwarten, dass die Kahlauge die Eisenoxyd- und Eisenoxydul- 

 verbindungen in die entsprechenden Eisenhydrate verwandeln wird. Dies 

 steht auch mit den Erfahrungen der Laboratoriumspraxis in vollem Ein- 

 klänge. Ich setze bei Beginn jeden Semesters für circa 20 Tische unseres 

 Institutes frische Kalilauge aus Kalistangen mit eisenfreiem Wasser in 

 ca. 30 ccm haltenden Fläschchen an. Am Ende des Semesters zeigt 

 die ursprünglich völlig klare Flüssigkeit in den Fläschchen regelmässig 

 einen starken flockigen Bodensatz, welcher schon durch seine gelb- 

 braune Färbung Eisengehalt verräth. In Salzsäure löst sich dieser 

 Bodensatz fast völlig auf und giebt mit gelbem Blutlaugensalz sofort 

 die intensive Reaction des Berliner Blaus. Es wäre geradezu thöricht, 

 \vollte man annehmen, dass die beträchtlichen Eisenmengen in jedem 

 Fläschchen aus den käuflichen Kalistangen herrühren! 



Um aber auch hier mit exacten Versuchen zu beweisen, verfuhr 

 ich in folgender Art. 



Die von mir mit allen Vorsichtsmassregeln angesetzte, auf S. 258 

 besprochene gesättigte Kalilauge zeigte nach zweitägigem Verweilen in 

 der Glasflasche eine minimale Eisenreaction. Dieselbe wurde mit der 

 Blutlaugensalzprobe und zur ControUe auch mit der Rhodankaliumprobe 

 mit Erfolg ausgeführt. Stammte die Eisenspur aus der zur Auf- 

 bewahrung dienenden Glasflasche, so durfte erwartet werden, dass nach 

 einigen weiteren Tagen bezw. Wochen oder Monaten die Intensität der 

 Reactionen derselben Lösung sich steigern musste. Freilich war 

 dabei zu bedenken, dass, wie WEBER angiebt, Gläser anfänglich mehr 

 Substanz an die in ihnen aufbewahrte Flüssigkeit abgeben, als später. 

 Zersetzungsgeschwnndigkeit und Zersetzungsmassenzuwachs nehmen also 

 caeteris paribus mit der Zeit ab^). 



Um den Versuch gleich in umfangreicherer Form vorzunehmen, 

 vertheilte ich die bis zur Krystallisation gesättigte Kalilauge unter 

 Zurückbehaltung eines Restes in der lOO-Grammflasche auf einen Platin- 

 tiegel, eine Glasdose und neun Porcellanschmelztiegel (letztere zu je 

 drei von gleicher Grösse). Der nicht neue Platintiegel wurde nach 

 heftigem Ausglühen mit concentrirter Salpetersäure aus- und abgekocht, 

 dann mit concentrirter Salzsäure und hierauf mit Kalilauge ausgekocht. 

 Nach jeder Kochung wurde der Tiegel sorgfältig mit Wasser gewaschen. 



1) Diese Beobachtung- ist von Gmelin, Handbuch, Bd. II, S. 3G6 im Jahre 

 1843 verzeichnet (teste R. Weber). 



