268 Carl Müller: 



Die letzte Frage ist uun aber die: Ist alles bei längerem 

 Stehen niederfallende Berliner Blau aus Eisen herzuleiten, welches 

 dem Glase entstammt, oder giebt nicht auch das Blutlaugensalz selbst 

 einen Theil seines Eisens zur Bildung von Berliner Blau her? Damit 

 komme ich zur Erörterung der dritten Möglichkeit: 



III. Die Ausfällung des Eisens aus dem Ferrocyankalium bei der 



Blutlaugensalzprobe. 



Die Beobachtung, dass in vielen Fällen nach gewisser Zeit die 

 Blaufärbung des Reagentiengemisches in den Gläsern die ganze Flüssig- 

 keit erfüllt und dass bei der sehr massigen Bildung des Berhner Blaus 

 dieses in Flocken- oder Pulverform als Bodensatz auftritt, erforderte 

 eine besondere Aufklärung, Es ist bekannt — und auch MOLISCH 

 hatte, wie aus der Bemerkung auf S. 2 seiner Schrift hervorgeht, 

 davon Kenntniss — dass Blutlaugensalzlösungen einer Zersetzung 

 durch Säuren unterliegen. MOLISCH geht aber über diese Frage 

 leicht hinweg, offenbar, weil er den Resultaten der Makro- 

 chemie ohne Prüfung für die vorliegenden heiklen Präcisionsunter- 

 suchungen Vertrauen schenkte. Ich hielt es von vornherein für be- 

 denklich, kaum nachweisbare Mengen von Eisen in Objecten durch 

 Eisen nachzuweisen. MOLISCH wollte sogar mittelbar maskirtes Eisen 

 mit Hülfe maskirten Eisens (letzteres im Blutlaugensalz) nachweisen. 



Chemische Lehrbücher führen freilich nur schlechthin bei Be- 

 sprechung der Ferrocyanverbindungen an, dass das gelbe Blutlaugen- 

 salz in kalter, concentrirter Lösung mit anorganischen Säuren die an 

 der Luft sich leicht bläuende Ferrocyanwasserstoffsäure H^Cfy als ein 

 weisses, krystallinisches Pulver liefert. Wie weit dieser Process auch 

 noch bei weniger concentrirten Lösungen in Rechnung gezogen werden 

 muss, darüber schweigt man allgemein. MOLISCH sagt: „Die beiden 

 Reagentien (K^Cfy-Lösung und Salzsäure) sollen in nicht zu concen- 

 trirtem Zustande zur Anwendung kommen", und schlägt darauf die 

 2procentige bezw. lOprocentige Lösung beider Reagentien vor. Aber 

 auch von diesen mahnt er zur Vorsicht (1. c, p. 2): „Bei längerem 

 Contact der Salzsäure mit dem Blutlaugensalz, könnte die erstere aus 

 letzterem schon allein Ferrocyanwasserstoffsäure H^(CN)gFe als weissen 

 Niederschlag fällen, der sich an der Luft rasch oxydirt und hierbei in 

 Berliner Blau übergeht." 



Nun ist aber ferner allgemein bekannt, dass verdünnte anorganische 

 Säuren aus dem gelben Blutlaugensalz Blausäure (Cyanwasserstoff) 

 entwickeln, wobei sich ein in der Mitte zwischen Ferrocyankalium 

 (Blutlaugensalz) und Berliner Blau stehender Körper K^Fe^Cj^ (Kalium- 

 ferroferrocyanat) als ein weisses, unlösliches Pulver bildet. Will man 

 Blausäure, wie man als Chemiker sagt, „in quantitativer Ausbeute'^ 

 haben, so destillirt man natürlich die Ferrocyankaliumlösung mit der 



