Maskii-tes Eisen ia der Pflanze und Eisengehalt des Kaliumlydroxyds. 269 



Säure, schon um die frei gewordene Blausäure aus der Reactions- 

 flüssigkeit auszutreiben. Man braucht aber wohl nicht zu zweifeln, 

 dass der Process der Blausäurebildung auch dann vor sich geht, wenn 

 man die verdünnten Lösungen ruhig stehen lässt. Und wie sich 

 hierbei das Kaliumferroferrocyanat K^ Fe^ Cyg verhält, ist wohl un- 

 bekannt. 



Hierzu kommen noch andere Möglichkeiten. Setzt man eine Eiseu- 

 oxydsalzlösuDg zu überschüssiger Ferrocyankaliumlösung, so erhält 

 man einen tiefblauen, in Wasser löslichen Körper KjFegCfyj, lös- 

 liches Berliner Blau. 



Die Bedingungen zur Bildung dieses Körpers sind jedenfalls ge- 

 schaffen, wenn man mit Salzsäure angesäuerte Ferrocyankaliumlösung 

 in Gläsern stehen lässt. Jede Spur von Eisen clilorid, welche aus dem 

 Eisen des Glases und der vorhandenen Salzsäure entsteht, ist in statu 

 nascendi einem üeberschuss von Blutlaugensalzlösung gegenübergestellt. 

 Durch diesen Vorgang erkläre ich mir das bisweilige Auftreten der 

 gefärbten Flüssigkeiten, wenn die Reagensgläser ihren Gehalt an flüch- 

 tigem Salzsäuregas durch langes Stehen zum grösseren Theil verloren 

 haben oder die winzige Salzsäuremenge nur noch sehr langsam der 

 Glasoberfläche Eisen zu entziehen vermag. 



Endlich geben auch noch Eisenoxydulsalzlösungen (bezw. Eisen- 

 chlorür) mit K^Cfy-Lösung Ferroferrocyanat FcgCfy als weissen, an 

 der Luft bald in Berliner Blau übergehenden Niederschlag. 



Ich führe zunächst alle diese bekannten Thatsachen nur an, um auf die 

 Complicationeu hinzuweisen, welche bei der Zersetzung des Blutlaugen- 

 salzes zu sogenanntem Berliner Blau mitsprechen, und die es bedingen, dass 

 die Blutlaugensalzprobe niemals reines Berliner Blau 2Fe2Cfy3 liefert. 

 Ausserdem zeigen aber diejenigen Fälle, in welchen Ferrocyankalium- 

 lösungen durch Säuren zersetzt werden, dass jedesmal Körper aus der 

 Gruppe des Berliner Blaus entstehen, also die Möglichkeit einer Eisen- 

 reaction aus dem im Blutlaugensalz gegebenen maskirten Eisen vor- 

 liegt. Die von MOLISCH hervorgehobene Empfindlichkeit der Blut- 

 laugensalzprobe wird damit zugleich zu einem Vorwurf für dieselbe. 



Aber auch ohne Säurezusatz ist das Blutlaugensalz ein höchst 

 empfindlicher Körper zu nennen, sobald es sich um Präcisionsunter- 

 suchungen handelt. In FeHLING's Handwörterbuch der Chemie, Bd. III, 

 S. 238 finde ich die Bemerkung: „Die Krystalle lösen sich in 2 Theilen 

 kochendem und 4 Theilen kaltem Wasser zu einer blassgelben bis 

 grünlichen Flüssigkeit," und weiterhin heisst es: „Im directen Sonnen- 

 licht soll sich das feste und gelöste Blutlaugensalz partiell zersetzen; 

 Blausäure soll frei werden, Eisenoxyd und Berliner Blau sich ab- 

 scheiden und die Flüssigkeit soll alkalisch werden. Auch beim längeren 

 Kochen mit Wasser findet eine geringe Zersetzung statt." 



Dies stimmt mit meinen Beobachtungen überein. Ich finde, dass 



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