270 Carl Müller: 



sich die 2procentige Blutlaugensalzlösung frisch hergestellt als eine 

 rein gelbe, sozusagen „blanke" Lösung präsentirt. Steht dieselbe 

 Lösung aber eine längere Zeit in ihrer Glasflasche, dann nimmt sie 

 eine mehr oder minder deutlich grünliche Farbe an. Ich bin über- 

 zeugt, dass auch hier das Eisen des Glases eine Rolle spielt. 



Dass aber auch das Blutlaugensalz selbst zweifellos eine Zer- 

 setzung, wenigstens bei der Ansäuerung, erfährt, habe ich durch Ver- 

 suche mit den Silbertiegeln festgestellt. 



Es wurde schon an früherer Stelle erwähnt, dass in den Silber- 

 tiegeln aus Kalistangen und destillirtem Wasser hergestellte gesättigte- 

 Kalilauge, selbst nach längerem Stehenbleiben in den Tiegeln, un- 

 mittelbar nach der Uebersättigung mit Salzsäure, mit gelbem Blut- 

 laugensalz keine Eisenreaction ergab. Ich verfuhr dabei in der Art,^ 

 dass ich Kalilauge aus einem Tiegel zu etwa glei<ihen Mengen (etwa 

 je 1 ccni) in drei sorgfältig mit Wasser und Ammoniak gewaschene 

 Silbertiegel überführte. Jeder Kaliprobe wurden zwei Tropfen der 

 2procentigen K^Cfy-Lösung zugefügt und nun die Neutralisation bezw. 

 Uebersättigung mit concentrirter Salzsäure, in anderen Fällen mit 

 lOprocentiger Salzsäure vorgenommen. Die Flüssigkeiten verhielten 

 sich dabei gewöhnhch verschieden. Die eine Probe blieb lange Zeit,, 

 manchmal einige Stunden, vollkommen klar, schied dann grössere 

 Mengen von Kaliumchlorid in Würfeln aus und nahm dann anfänglich 

 eine grünliche Färbung an, welche später in Blau umschlug. Am 

 anderen Tage zeigte die Probe einen mächtigen Bodensatz von Ber- 

 liner Blau, das natürlich nur aus dem Blutlaugensalz stammen konnte. 

 Andere Proben zeigten aber den Farbenumschlag schon nach 7* '^^^^ 

 Va Stunde, einige zeigten den Stich in's Blaugrüne schon nach etwa 

 10 Minuten. Von dem Tiegel selbst war dies Verhalten ganz unab- 

 hängig. Denn wenn ich dieselben Tiegel nach neuer Reinigung wieder 

 in gleicher Weise wie vorher mit Kaliproben beschickte, so Hess derjenige 

 Tiegel, welcher beim vorangehenden Versuch am frühesten die Aus- 

 scheidung von Berliner Blau zeigte, oft beim zweiten Versuch die Aus- 

 scheidung am spätesten eintreten und umgekehrt. 



Da bei der Neutralisation der Kalilauge durch Salzsäure eine be- 

 trächtliche Temperaturerhöhung eintritt, die bei Anwendung von con- 

 centrirter Salzsäure sich bis zum Aufbrausen der Flüssigkeit unter heftiger 

 Austreibung von Salzsäuredämpfen steigert, so wurden die Versuche 

 so abgeändert, dass die Neutralisation ganz langsam durch allmähliches 

 Zutröpfeln der Säure ausgeführt wurde, während der Tiegel in einer 

 mit eiskaltem Wasser angefüllten Glasschale stand. Es trat dann keine 

 merkliche Temperaturerhöhung ein. Es gelang zwar bei diesem Ver- 

 fahren die Bildung des Berliner Blaus zu verzögern, aber nicht zu 

 verhindern. Am nächsten Tage fand ich stets den erwähnten Boden- 

 satz von Berliner Blau im Tiegel vor. 



