Beiträge zu einer cliemischen Monographie der Cladoniaceen. 77 



15. C. gracilis (L.) var. chordalis TFlörke) Scliaer. 



Zur Untersuchung diente absolut reines Material, das Herr 

 H. SaNDSTEDE auf dem Kehnmoor in Oldenburg- sammelte. 



Engt man den acetonischen Auszug nach möglichster Befreiung 

 von Wachs bis zur eben beginnenden Kristallisation durch Ab- 

 destillieren ein, und lässt im bedeckten Gefäss weiter auskristallisieren, 

 so erhält man eine reichliche Masse feiner Nädelchen. Durch Ab- 

 saugen an der Wasserluftpumpe und durch ^achwaschen mit kleinen 

 Mengen kalten Acetons von der dunkel-grünbraunen Mutterlauge be- 

 freit, erscheint sie fast rein weiss und sieht unter dem Mikroskop 

 völlig einheitlich aus. 



Zur Reinigung erwies sich am geeignetsten Lösen der Kristall- 

 masse in kochendem Aceton, 24 stündiges Stehenlassen der Lösung 

 in der Kälte, (wobei sich eventuell noch vorhandene kleine Wachs- 

 mengen abscheiden, die man abfiltriert), Einengen des Filtrats durch 

 Abdestillieren bis auf die Hälfte, 24 stündiges Stehenlassen in der 

 Kälte im bedeckten Gefäss. Sollte sich hierbei noch etwas Wachs 

 abscheiden, so filtriert man dies ab und engt nun das Filtrat durch 

 Abdestillieren bis zur beginuenden Kristallisation ein, um in der 

 Kälte vollständig auskristallisieren zu lassen. Die so gereinigte, von 

 der Mutterlauge befreite Kristallmasse erwies sich durch stark bitteren 

 Geschmack, durch die Löslichkeitsverhältnisse, die Unfähigkeit zu 

 schmelzen (sie verkohlt über 260° hinaus) die Bildung eines aus 

 relativ grossen Fumarsäure - Kriställchen bestehenden Sublimats im 

 oberen Teile des Schmelzrölirchens und die Fähigkeit beim Kochen 

 mit salzsaurem Alkohol ein blaues Produkt zu liefern bestimmt als 

 Fumar - Protocetrarsäure. 



Was nun die dunkel-grünbraune acetonische Mutterlauge be- 

 trifft, so liess ich diese allmählich eindunsten bis zur Trockne. Man 

 erhält hierbei eine kristallinische Masse, die durch dunkelbraune 

 Schmieren stark verunreinigt ist. Bei Behandlung dieser Masse mit 

 kochendem Benzol geht ein kleiner Teil nebst den Schmieren in 

 Lösung, während die Hauptmenge als sehr schwer löslich zurück- 

 bleibt und abfiltriert werden kann. Das Filtrat gab beim allmählichen 

 Eiudunsten nichts Kristallisierendes. Ich sah mich daher in der Er- 

 wartung, wenigstens Atranorsäure vorzufinden, getäuscht. 



Der in Benzol unlösliche Teil sah unter dem Mikroskop ein- 

 heitlich aus, schmeckte bitter, schmolz nicht, sondern verkohlte bei 

 etwa 265° und s-ab beim weitereu Erhitzen über 270° hinaus ein 

 Sublimat von Fumarsäure-Kristallen, war also hiernach ebenfalls als 

 Fumar - Protocetrarsäure anzusprechen. 



Auf der Gegenwart dieser stark bitteren Säure beruht sowohl 

 der bittere Geschmack der Flechte, als auch ihre Eigenschaft, mit 



