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sel dégage de l'acide carbonique qui a été conduit par un courant d'air, 

 dépourvu d'acide carbonique, dans de l'eau de baryte. 



0.2000 gr ont donné 0.0850 i;r BaCO, 



Donc trouvé CO2: 9.5 "/o . 



Calculé pour C3H:,N04Ba. dégageant 1 mol C02:18.5°/o 



Nous voyons donc que la quantité d'acide carbonique trouvé répond, 

 à peu près, à V-j molécule. A côté de cet acide il se dégage encore de l'aci- 

 de cyanliydrique, tandis que la solution phospliorique. qui s'est colorée 

 en brun, renferme de l'ammoniaque mis eu liberté par addition de potasse. 



Chauffé ;ivec de l'acide chlorliydrique au bain-marie,le sel barytique 

 fournit de l'acide oxalique, qui a été isolé par l'éther. 



Ces résultats ne sauraient s'expliquer d'autre manière qu'en admet tant une 

 isomérisation de l'acide hiptagénique analogue à celle que subissent les 

 cétoximes d'après Beckmann et qu'on pourrait représenter comme suit: 



CHOH:COH.CO.NHOH -►CHOH XOH.COH :NOH -► CHOH :COH.N :C<^[{-^ 



— ►CHOH:COH.NH.COOH 



Le résultat de cette isomérisation serait donc la formation de l'acide 

 a S - dioxyvinylcarbamique qui doit être de nature bibasique, à cause 

 de la présence dans la molécule d'un groupement CHOH double- 

 ment lié, à côté d'un groupe COOH. Or, les acides carbamiques four- 

 nissent généralement des sels de baryte plus ou moins insolubles dans 

 l'eau, — propriété qu'on a mise en valeur pour séparer les acides aminés ') 

 — et perdent facilement de l'acide carbonique ce qui est en concor- 

 dance avec les faits observés. 



L'acide carbamique en question, — vu la configuration déduite. — pour- 

 rait se dédoubler en ammoniaque et glyoxal, d'une part, et en aldéhyde 

 formique, eau et acide cyanoformiqne, de l'autre; se dernier composé se 

 dédoublera, à son tour, en deux sens différents, à savoir : 



1. en acides cyanhydrique et carbonique 



2. en acide oxalique et en ammoniaque. 



Ces transformations qui expliquent les faits connus jusqu'ici sont con- 

 signées dans le schéma suivant: 

 CH2O + H2O f C-.N.COOH <^- CHOH:COH.NHCOOH == CHO.CHOH.NHCOOH 



CNH CN COOH CHO.CHO 



-f- I -► 1 CO2 



CO2 COOH COOH H- NH3 NH3 



Cette manière de voir à donné la clef du problème. En fait, le sel 

 barytique dissous dans l'acide chlorliydrique fournit à la température or- 

 dinaire, par addition d'acétate de phénylhydrazine, un précipité cristallisant 

 dans le benzène sous la forme de paillettes fusibles à 175°. probablement 

 identiques à la glyoxalbisphénylhydrazone (F. 176-177°). 



Les observations suivantes viennent à l'appui de cette opinion, 3 gr 

 du sel barytique dissous dans de l'acide chlorhydrique étendu, fournissent 



') D, chem, G. 39 (!906). 397. 



