— 33i — 



évapora au bain-marie. Le résidu a été chauffé pendant une heure avec 

 de l'anhydride acétique; pour éliminer celui-ci, on évapora ensuite avec 

 addition d'alcool. Le résidu sirupeux, par addition d'une trace d'hyptolide, ne 

 sépare qu'une faible quantité de cette substance baignée dans un sirop brun. 

 Si l'on procède de la même façon en bouillant 0,5 gr. d'hyptolide 

 avec 20 ce d'alcali normal pendant 2 heures et en séparant celui-ci sous 

 forme de sulfate par l'alcool, on obtient un résidu qui, après acétylation^ 

 ne cristallisa point du tout. 



Avec le même résultat négatif, on fit réagir l'acide sulfurique normal 

 sur l'hyptolide; après élimination de celui-ci, on ne réussit pas non plus 

 à convertir, par acétylation, le produit de la réaction en hyptolide. 



11 faut remarquer que, par ébullition avec l'anhydride acétique, l'hyp- 

 tolide elle-même ne subit aucune altération; en effet, le résidu, obtenu par 

 évaporation au bain-marie avec de l'alcool, se solidifia complètement en 

 cristaux fusibles à 88*^. 



Parmi les produits de réaction de l'alcali avec l'hyptolide il faut 

 encore citer un corps volatil donnant naissance à de l'iodoforme par l'action 

 d'iode sur la solution alcaline. Cette substance a été reconnue identique 

 à l'acétone. 



Distillé dans la vapeur d'eau avec 50 ce d'une lessive de potasse à 

 10%, 2 gr d'hyptolide ont donné un distillât qui, concentré par fractionne- 

 ment répété, sépara, par addition d'une solution de chlorhydrate de p-nitro- 

 phénylhydrazine, des aiguilles minces de couleur jaune d'or, fusibles à 

 148°, n'abaissant pas le point de fusion de l'acétone-p-nitrophénylhydrazone 

 et identique, par conséquent, à cette substance. La quantité d'acétone 

 formée dans ces conditions n'est cependant pas très importante et ne 

 dépasse pas quelques milligrammes; en même temps il y a encore formation 

 d'une fonction acide, ce que les expériences suivantes démontrent. 



0,2500 gr. d'hyptolide, chauffés avec 50 ce d'alcali n/10 jusqu'à solution complète 

 puis titrés par l'acide n/10 pour déterminer l'excès de celui-ci, ont saturé 27,0 ce d'alcali. 

 Calculé pour 4 équivalents d'acide: 27,0 ce. 



Si rébullition a été prolongée pendant 3, ou bien pendant 8 heures, 

 cette quantité a passé à 27,3 et à 27,7 ce. Evidemment, la réaction 

 s'effectue par l'intermédiaire d'une dicétone /3. S'il en est ainsi, l'hyptolide 

 doit posséder, côte à côte, quatre fonctions alcooliques avec un groupement 

 méthyle terminal (voir plus haut) ce que nous exprimerons comme suit: 



Ra 

 (H) >C0H-CH0H-CH0H-CH0H-CH3 



R 



où Ra désigne un radical contenant une fonction acide. 



Le mécanisme de la réaction est alors le suivant: dans les conditions 

 de l'expérience une partie minime de l'hyptolide, par perte de deux mo- 

 lécules d'eau, donne naissance à deux fonctions d'alcool éthylénique: 



Ra 

 (111) >C=C0H-CH=C0H-CH3 



R 



