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qui, instables, se transforment à leur tour en tautomère cétone, la dicétone /3; 



Ra 

 (IV) > CH— CO^ CH2-CO— CH3 



R • 



Sous l'influence de l'alcali, celle-ci se dédouble selon la ligne poin- 

 tillée en acétone et un acide. 



RÉDUCTION CATALYTIQUE 



La réduction de l'hyptolide a été effectuée en solution alcoolique par 

 l'hydrogène purifié, en présence de chlorure palladeux comme catalysateur. 

 On procéda comme suit: 



1 gr d'hyptolide dissout dans 30 ce d'alcool à 50''/o et mélangé avec 

 1 ce d'une solution à 1 7o de chlorure palladeux et avec 1 ce d'une solu- 

 tion à 1 7o de gomme arabique, a été introduit dans un réservoir cylin- 

 drique d'une capacité de 100 ce, muni à ses deux extrémités de robinets. 

 L'appareil communiqua par des caoutchoucs et un robinet à 3 voies avec 

 un gazomètre contenant de l'hydrogène pur. Le robinet à 3 voies permit 

 de faire le vide dans l'appareil et de le remplir ensuite d'hydrogène; puis, 

 mis en communication avec une burette remplie d'hydrogène, on agita 

 l'appareil réducteur à la machine. La solution se noircit tout de suite par 

 formation de noir de palladium et avec absorption rapide d'hydrogène. 

 Lorsqu'après V2 heure la réaction était terminée, on constata que 1 gr. 

 d'hyptolide avait absorbé 200 ce d'hydrogène (t 27, p 740), soit 3 molécules 

 d'hydrogène par molécule d'hyptolide. 



Ce résultat déconcertant ne peut être expliqué autrement qu'en admet- 

 tant que le groupe „olide" a pris part à la réduction en se transformant 

 en „diol" par absorption de 2 molécules d'hydrogène; la troisième molé- 

 cule se fixe à la double liaison, dont l'existence a déjà été établie plus haut. 



La recherche approfondie du produit de la réaction a confirmé cette 

 opinion, de sorte que sa formule peut être représentée comme suit: 



- CH3 

 m C H ^-(OC2H30)3 



-OH 



HYPTOLIDE HEXAHYDROGÉNÉE 

 C18H32O8 



Le produit hydrogéné a été isolé par évaporation de la solution 

 alcoolique; puis, en reprenant le résidu par du chloroforme, on a séparé 

 le palladium. La solution chloroformique desséchée sur le carbonate de 

 potasse, a laissé une huile épaisse non cristallisable qui, pour éliminer les 

 dernières traces de chloroforme, a été chauffée à 80^ dans le vide sur 

 l'anhydride phosphorique. 



