6' Section. 

 CHIMIE 



, , . , „, [ Le Professeur GESCHÉ, Gaiul. 



Préside»!, <l honneur . j Le Professeur MOURÈLO, Madrid. 



Pn-sidenl Le Professeur de FORCRAXD de (XMSELET. Montpellier. 



MM. LE D^ TU I Er^EAU, 



Agîvgc à la Fai'ullé de Méderiii.', 



orj:KHOFr, 



Paris. 



TRANSPOSITIONS MOLÉCULAIRES BANS LA SÉRIE DE L HYDROBENZOINE 



:)'i7.64. 

 27 Juillet. 



Dans la déshydratation des alcoylhvdrobenzoïnes par Facide sulfurique dilué 

 à chaud, il y a formation d'acétaldéhydes trisul)stitucs avec transposition phény- 

 lique [Tifl'eitcau et Dorlencourt), tandis que par l'acide sulfurique concentré à 

 froid, on obtient tantôt des alcoyl-désoxybenzoïnes sans transposition (Orekhoff), 

 tantôt ces mêmes produits accompagnés de diphénylacétones formés à la suite 

 d'une transposition phénylique iTiffeneau et Orekho/f). Tandis que dans le 

 premier cas, qui est normal, il y a élimination de l'oxhydrilc tertiaire et persis- 

 tance, sous \% forme aldéhydique, de l'oxygène de l'oxhydrile secondaire, dans 

 le dernier cas, c'est l'oxhydrile secondaire qui paraît éliminé, alors que l'oxy- 

 gène qui persiste sous la forme cétonique est fourni par J'oxhydrile tertiaire. 

 Ainsi, la qualité du rv'^actif conditionne la nature de l'oxhydrile éliminé et son 

 mode d'élimination. 



Les substitutions sur le noyau benzénique exercent une influence analogue, 

 c'est ainsi que le trianisylglycol se transpose en trianisylacétaldéhyde, tandis 

 que le triphénylglycol se transforme sans transposition en cétone ou en oxyde 

 d'éthylène correspondant. D'une façon générale, dans les cinq cas étudiés, chaque 

 fois qu'il existe un groupe anisyle fixé près de la fonction alcool secondaire, il 

 y a transposition et non quand c'est un groupe phényle ; quant à l'oxhydrile 

 éliminé, c'est tantôt le secondaire, tantôt le tertiaire. 



