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CHIMIE 



cyanogène distillé, pur, n'a pas dépassé 750/0, mais on pourrait certaine- 

 jnent améliorer ces résultats. 



2*' Nous avons apj)liqué la même méthode que pour l'iodure de cyano- 

 gène, dans un ballon à 3 tubulures, pourvu d'un agitateur central, d'une 

 ampoule à robinet, d'un réfrigérant ascendant, d'un lube abducteur de Cl 

 et d'un thermomètre. On y introduit 171 grammes de brome industriel 

 à 93, o 0/0, soit Br% et 50 grammes d'eau et on y fait tomber goutte à 

 goutte une solution de SB^^ide cyanure de sodium à 91,6 0/0 (soit NaCN) 

 dans loO grammes d'eau, suivant la méthode de Scho/I. En refroidissant 

 dans la glace et agitant, la température interne n'a pas dépassé 22°. Quand 

 tout le brome a disparu, il reste 4 grammes de la solution de cyanure, 

 soi! 1 gramme de ce sel . 



On fait alors passer le courant de Cl en même temps que tombe, goutte 

 à goutte, une nouvelle solution de cyanure identique à la première et l'on 

 règle les débits pour qu'il y ait toujours du brome libre. Déjà pendant la 

 première phase, il avait commencé à se déposer un précipité cristallin, peut- 

 élre une combinaison double de NaBr et dé BrCN; pendant la seconde 

 phase, il change, en etïet, d'aspect et devient beaucoup plus abondant; il 

 est alors constitué par de belles aiguilles de BrCN. 



Le liquide brunit légèrement, au cours de l'opération, par formation 

 d'un peu de matières azulmiques qui résultent de la chute directe de 

 gouttes de cyanure sur des cristaux accrochés à la paroi, en dehors du 

 liquide; aussi a'-l-on (|uelque peine, vers la lin, à constater la présence du 

 hrome libre. On arrête l'opération après avoir inlroduil la quantité théo- 

 ri((ue de cyanure. 



l*our séparer le bromure du cyanogène, on peut distiller directement 

 tout le contenu du ballon ou bien essorer au préalable les cristaux. La 

 difïérence est peu sensible ; cela prouve que l'hydrolyse du BrCN n'ac- 

 quiert une vitesse appréciable qu'à une température à laquelle la majeure 

 parlie du produit a déjà distillé. Par essorage, par exemple, on a isolé 

 186 grammes de BrCN encore légèrement humide, titrant 97 0/0; les 

 eaux-mères ont été distillées en faisant passer les vapeurs à travers un 

 tube de chlorure de calcium sec chautTé à 80°; on a recueilli ainsi 8 gram- 

 mes de BrCN pur et sec. Le rendement ressort de cette manière à 

 188 grammes de produit pur. soit 90 0/0 de la théorie et l'on constate que 

 les eaux résiduelles contiennent encore un peu de bromure qui pourrait 

 être récupéré. 



Il est bien évident (|ue pour des o])érations en grand on pourrait utiliser 

 des bromures ou des iodures alcalins industriels jilus ou moins souillés de 

 chlorures et d'autres sels et limiter l'opération à la seconde phase. 



Il est probable que la méthode précédente pourra s'appli(}uer dans 

 d'autres cas, cha(jue fois que la vitesse de réaction de l'iode ou du brome 

 sera sensiblement supérieure à celle du chlore dans les mêmes conditions. 



