GRIGNARD, RIVAT ET SCATCHARD — SUR LA DÉTECTION 127 



Dosage du thiodiglycol. — Le procédé de dosage est le même pour les 

 deux corps : il consiste, en principe, à les transformer, l'un et l'autre, en 

 sulfure d'iodéthyle par action d'une quantité déterminée d'acide iodhy- 

 drique, puis à titrer l'excès de cet acide. Dans la pratique, l'opération se 

 trouve un peu compliquée de ce fait que l'acide iodhydrique employé 

 contient toujours un peu d'iode libre et qu'une nouvelle quantité d'iode 

 est libérée au cours de la réaction, soit par décomposition d'un peu 

 dypérite iodée, soit plutôt par suite d'une réaction secondaire de l'acide 

 iodhydrique (hydrogénation) . 



Sans entrer ici dans l'examen critique du procédé, voici comment nous 

 opérons : 



Dans une petite fiole conique, de 40 à 50 centimètres cubes, on pèse Og'-,7 

 à 0g^8 de thiodiglycol, on ajoute 5 centimètres cubes d'acide iodhydrique, 

 à o4-5S 0/0, et l'on chauffe pendant 15 à 20 minutes, à 70-75 degrés. On 

 refroidit alors sous un courant d'eau, puis on filtre le précipité d'ypérite iodée sur 

 un tampon de coton de verre el on le lave rapidement jusqu'à ce que l'eau de 

 lavage soit incolore et neutre. Sur l'ensemble du filtrat, on titre d'abord l'iode 

 libre par l'hyposulfite N/10, en présence d'empois d'amidon, puis l'acidité 

 iodhydrique par la soude N, en présence de phénol-phtaléine ; soit A le \olume 

 en centimètres cubes de la soude N, et B le volume de l'hyposulfite employés. 

 Une opération semblable à blanc (sans thiodiglycol), dans les mêmes conditions 

 de chauffage et de dilution, permet de déterminer les valeurs initiales Ao et Bq. 

 En admettant que l'iode libéré est dû tout entier à un phénomène d'hydrogéna- 

 tion, on arrive aisément à la formule suivante : 



Thiodiglycol 0/0 = p^ [Ao - A - ^^^^ J 

 L'erreur est au maximum de o 0/0 par défaut. 



Dosage de l'ypérile. — Lorsqu'il s'agit de doser le sulfure d'éthyle 

 dichloré contenu dans une ypérite industrielle, la distillation dans le vide 

 sera suffisante pour les ypérites au thiodiglycol qui sont à peu près pures, 

 mais il n'en est plus de même pour celles qui sont préparées par action 

 des chlorures de soufre sur l'éthylène. Celles-ci se décomposent partielle- 

 ment à la distillation, même dans le vide, et le distillât contient d'autres 

 corps à point d'ébullition voisin ou facilement entrainables, sulfures 

 d'éthylènes, dérivés surchlorés ou sulfurés de l'ypérite, etc. Nous avions 

 .songé à effectuer le dosage par pesée du sulfure d'iodéthyle, mais dans le 

 cas des ypérites au chlorure de soufre, il est toujours souillé d'un peu de 

 goudron. Il faut donc doser l'acide iodhydrique restant, mais le dosage 

 direct n'est plus possible k cause de la présence de l'acide chlorhy- 

 drique (*j. Après ditïérents essais, nous avons adopté la méthode par 

 décomposition de l'acide iodhydrique et dosage de l'iode. 



\') La méthode de Lancelot et Andrews [Zeits. anal. Ch., 1903, p. 76) ne peut s'appli- 

 quer parce que l'action oxydante de l'iodate de K se porte également sur le S libre, sur 

 le sulfure d'éthylène et sur les dérivés surchlorés ou leurs produits d'h\drol\se. 



