GRIGNARD, RIVAT ET SCATCHARD SUR LA ItÉTECTION 129 



compte de ce que les dérivés siirclilorés de l'ypérile no subissent qu'incom- 

 plètement la réaction et par suite titrent partiellement. Ainsi lypérile 

 surchlorée div Professeur Irvine, constituée surtout par du sulfure d'éthyle 

 trichloré, titre comme 18,7 0/0 de son poids d'ypérite pure; le sulfure 

 d'éthyle penlachloré du Professeur Job titre seulement comme 3,1 

 d'y[)érite. La présence de ces corps dans les portions supérieures des 

 ypérites aux chlorures de soufre peut relever le titre apparent de 2,5 à 

 3 0/0, au maximum. De même, si l'on titre des ypérites au thiodiglycol, 

 non rectifiées, la présence.de ce dernier corps peut entraîner une erreur 

 maxima de 4 0/0 par excès. 



Détection de rypérite. — La détection de l'ypérile se fera sur sa solution 

 aqueuse, que celle-ci soit obtenue par lavage d'objets contaminés (étoffes, 

 boiseries, métaux, terre, aliments, etc.), ou par barbotage d'un volume 

 d'air sullisant. 



On peut employer comme réactif l'acide iodhydrique, mais l'iodure de 

 sodium est préférable parce que plus facile à conserver et, en même temps, 

 un peu plus sensible. 



JLa présence de l'ypérite dans la liqueur aqueuse se manifeste par 

 l'apparition d'un louche qui tarde d'autanl plus que la concentration est 

 plus faible. Un peut même ainsi, en se plaçant dans des conditions iden- 

 tiques et à température constante, réaliser une véritable analyse chrono- 

 métrique. iMais dans la pratique, le problème se pose autrement : il faut 

 pouvoir opérer vite, tout en évitant l'emploi des moyens de chauffage. 

 Nous avons réussi à résoudre cette difficulté de deux manières : 



1° En ajoutant au mélange réactionnel un peu d'acide sulfurique 

 concentré qui élève la température de 30 à 40 degrés; 



2° Mais il est préférable encore d'accélérer la réaction au moyen d'un 

 catalyseur. Voici la formule à laquelle nous nous sommes arrêtés pour la 

 détection dans l'air : 



Na I, 2Aq 20 grammes. 



Solution de SO' Cu, 5Aq ù 7,.5 0/0. ... 40 gouttes (ls^64). 



Solution de gomme arabique à 35 0/0 . . 2 centimètres cubes. 



Eau distillée, q s, pour 200 centimètres cubes. 



On ajoute d'abord le sulfate de cuivre à une solution assez concentrée de 

 l'iodure de sodium, puis la gomme arabique et l'on complète à 200 centimètres 

 cubes, en agitant. S'il se produit un louche au bout de quelques heures, on 

 filtre et la conservation est ensuite excellente, à l'abri de la lumière. 



Le catalyseur est comme on voit l'iodure cuivreux ('■') ; la gomme ara- 

 bique diminue très légèrement son activité, mais elle empêche le préci- 

 pité d'ypérite iodée de prendre l'état cristallin (sous l'influence du barbo- 



(*) Pendant que ces rechercties étaient en cours, MM. Desghez et Labat ont préconisé 

 ■Comme catalyseur le chlorure de platine qui possède à peu près la même activité, mais 

 qui a l'inconvénient d'être extrêmement cher et que, pour cette raison, nous avions 

 écarté, a priori. 



