SOCIÉTÉ SUISSE DK CHIMIE 419 



iliéthoxvct'tèiic. rrlIivh'lhoxvcùU'Mie diissciiL (Hre très .slal)le.s de 

 m^'iuP tjiiP l('s coiiiliiiiaisoiis cai'hoiiylKiiics coi'resjjoridantes, le 

 phosi-riio, le cliloi'mc do l'acide propioniiiiie, les »'■ il i ers-sel s de 

 l'acide carlmniijuc el ili' I .u-idi' |)ii()|iiiiiiiiin(' smil lioaiicou[) [dus 

 stables (im' l'aldéliytle i'oiiinc|nc. 



HoC = CO;GlX=CO;C,H5^ C^H^Ox CoH,. 



H,C=0; C1..C=0;C,H5\„ ^ a,H,0\ C,H,0\ 



On (levi-ait olileiiir ces nouveaux célèiies au moyen des anliy- 

 dfidos lacilenient accessibles de l'acide maloni(]no ou de ses anhy- 

 drides niixles. Mais rèthylcéléne chloré jaune ne subsiste que très 

 peu de temps même à — S0° ; rélhylcélène brome brun-rouge se 

 polyméi'ise presque instantaiicnicnt à — 20°. Le céténe dichloré est 

 impossible à préparer, de même le diéthoxycétène qui, comme 

 semiacétal de l'oxyde de cailione bimoléculaire, aurait été d'un 

 2;-rand intérêt. Les deux produits se polymérisent beaucoup trop 

 rapidement. Le diphénoxycéténe est excessivement instable et scm 

 existence n'a pu être démontrée (pie par sa transformation en une 

 p-lactame stable après addition à la benzylidène-aniline. 



CeH,\ (CeH.O), .C-CO 



\c = C0 + C6H,-CH=NCeH, -* • 1 



CeH,/ C«H, . CH NC,.H, 



Ce qui suiprend, c'est que l'iidluence des substituants sur le 

 iS;TOupe du cétène est tout autre cpie sur le carbonyle. L'halog-ène, et 

 plus encore le g-roupementUli. augmente la capacité de réaction et 

 renforce en proportion la couleur. Des i-echerches sur rinlluence 

 du groupe ainido seraient intéressantes, mais jusqu'à présent elles 

 n'ont pu êti'c exécutées. 



Non seulement le groupe du cétène mais aussi la double liaison 

 du carbone dans l'éthyléne, se comporte tout autrement (pie le 

 i>-roupe carbonyle et les autres chromophores. L'éthyléne brome et 

 dibromé sont, comme on le sait. instal)les, de môme l'éther viny- 

 lique; et les acétals du céténe. jusipi'à présent malheureusemeiil 

 peu connus, sont, semble-t-il, cajiables de réagir d'une layon 

 .analogue aux céténes. 



Il est im[)ossible de donner aiijouid'hui une explication sur le 

 fait remarquable que la double liaison du carbone dans le cétène 

 et l'ellivléne a une influence autre ipie dans les i;roupes carbonyle. 

 nitrosé, azoïque et S^S. Cette constatation ne peut (]u'expli(pier 

 le l'ait sui-prenant que le groupement ()K ne produit l'auxochro- 



