420 SOCIÉTÉ SUISSE DE CHIMIE 



mip que par substitution dans le noyau |jenz('ni(iup et non pas par 

 liaison directe avec le groupe cliroinophore. 



C'est précisément là que le caractère non saturé de la dcuible 

 liaison du noyau benzénique devient plus prononcé et par suite la 

 couleur renforcée. La même chose devrait avoir lieu pour le 

 iQ;'roupement amido. 



Pour établir des règles il faut sans doute at!;-ir prudemment car 

 les recherches de Suter ont driiiontré que le stvrol chloré ainsi 

 que les methoxystyrols sont beaucoup plus stables que le styrol et 

 que dans ce cas la double liaison du carbone est influencée de 

 nouveau ditléremmont par des substituants que s'il s'agit de 

 l'étlivléne et du cétène. Le résultat des recherches du D"" Hirzel sur 

 l'éther de l'acide cétènedicarbonique était tout aussi surprenant. 

 Lélher-sel de l'acide éthylcéténe dicarbonique se polymérise plus 

 facilement que le diéthvlcétène, l'éther-sel do l'acide phénylcéténe- 

 carbonique plus facilement que le diphénylcéténo. On croirait 

 d'après cela que l'éther de l'acide cétènedicarbonique devrait 

 être excessivement instable, d'autant plus <jue l'éther-sel mé- 

 thvlènemalonique se polymérise très facilement. Mais, chose 

 remarquable, cet éther-sel est une combinaison parfaitement 

 stable et, ce qu'il y a de plus surprenant encore, c'est qu'il est 

 incolore tandis que les cétènes disubstitués sont g-énéralement 

 colorés. Ici justement on devrait attendre une coloration, puisque 

 nous avons à faire à un svstème de liaisons doubles croisées, res- 

 semblant à celui de l'éther-sel de l'acide oxymalonique jaune. 

 Tout cela prouve qu'il faut beaucoup de prudence dans l'établisse- 

 ment de règ'les, en chimie org-anique. 



H. Stauoinger (Zurich). — Sa/- les r/ilof lires de /'acide 

 ihionique. 



Les chlorures de l'acide thioiiii|U(' sont intéressants comme 

 substances de départ pour la préparation des thlocétènes dont la 

 comparaison avec les cétènes est importante. De même que l'dii 

 obtient le chlorure de l'acide diphénylchoracétique par l'action du 

 phosgéne sur le diphényldiazoniélhane, on devrait pouvoir prépa- 

 rer, en partant du thiophosg^ène, le dérivé thionique correspondant, 

 produit de départ du diphénylthiocétène, 



(CeH,), CN, + CSCl., -^ (CeH,),, CCICSCI + N, -> + Zn 

 -^ (CsH,), C = CS+ZnCl2 



Mais le corps qui résulte de cette réaction n'a pas les propriétés 

 d'un chlorure d'acide. Comme on ne connaissait pas jus(|u'à jirè- 

 senl d'.iiihi'v; cldniiMos de l'acide thioni(|ue que le thiophosy-ène. 



