SOCIÉTÉ SUISSE DK CllIMIK 421 



Slociwart a préparé le chli>ruie de thiobeiizovlp en parlaiiL de 

 l'aciilc ilillii<)lt<'ii/(>ï(]iio cl du cldoniro de tliioiivlo. 



CeHi C\^ +S0C1., -^ CoIL.r^^,, +S = S=0 + HC1 . 



SU ' ■ ^^^ 



Il aurait du se Former dans coite réaction S„0, mais celui-ci se 

 décompose en S0„ et S et donne lieu à des réactions secondaires, 

 de sorte que la préparation du chlorure de tliiohenzovle ne se fit 

 pas au commencement sans dilTicultés. Ce i[ui lait l'intérêt de ce 

 nouveau corps en comparaison du chlorure de benzojle ((iii, hii, 

 est incolore, c'est sa couleur rouyo-hleu foncé. Dans ce cas, le 

 y;-roupe es exerce une inlluence fortement chroniophore. que l'ha- 

 log-ène, de même que les g-roupes auxochromes OH et NH- sont loin 

 d'ég-aler. L'acide thiobenzoïque, ainsi (|ue son éther-sel et son 

 amide, sont jaunes. La preuve que rhalos;ène renforce beaucoup 

 moins la couleur des «.'roupes chromophores que les «auxo- 

 chromes » proprement dits, se manifeste aussi dans d'autres com- 

 binaisons ; on peut le constater [)ar exem[)le si l'on compare le 

 chlorure de nitrosyle, qui est roug-e, avec les éthers-sels de 

 l'acide nilreux et les nitrosannnes incolores, ou le bromure d'oxa- 

 lyle qui est jaune, avec les dérivés incolores de l'acide oxalique, 

 et enfin le thiophosg-éne (jui est rouge-jaune avec la thiourèe 

 incolore. 



En ce qui concerne la constitution du corps obtenu à l'aide du 

 thiophosgène et du diphénvidiazométhane, on peut admettre (|ue, 

 par transposition du chlorure primaire, il se forme le dérivé sui- 

 vant de sulfure d'éthyléne, qui naturellement ne possède plus du 

 tout les propriétés d'un chlorure d'acide, 



(C6H5)2CC1C = SC1 -^ (CoH,)2 G - CCL ^ (C6Hi),C=CCU+S . 



Le noyau tricyclique se décompose à chaud en diphényl-dichlo- 

 réthylène et soufre. Des décompositions semblables ont été, dans 

 la suite, observées à plusieurs reprises; on peut les comparer à la 

 déconqiosition des noyaux tétracycli(|ues en deux combinaisons 

 non saturées : 



(CeHJoC — C/ ' ' _^ ^C^H4),C = C'^ ' ' + S 



Rj — R3 R] R3 



Il -^ 11+11 



Ro — R4 ri.) R4 



