DEMAN'DRE. COMBINAISONS IODÉES DE LA SPARTÉINE. giD 



Dans le premier groupe, l'iode est, en totalité, combiné à l'état d'iode 

 d'addition, tandis que dans le second groupe, il existe en partie à l'état 

 d'acide iodhydrique, en partie à l'état d'iode d'addition. 



Or, cet iode d'addition se comporte, vis-à-vis des reactifs, comme 

 s'il était libre, c'est-à-dire qu'il colore l'eau d'amidon et qu'il peut 

 oxyder l'hyposulfite de soude ou l'anhydride arsénieux en solution 

 alcaline, de sorte que les méthodes employées pour doser l'iode libre 

 peuvent servir aussi à doser Tiode d'addition dans les periodures des 

 bases organiques. 



La prise d'essai d'abord dissoute dans un véhicule approprié, alcool 

 éthylique ou méthylique, acétone, etc., donne une solution assez forte- 

 ment colorée en jaune rougeâtre ou brunâtre dans laquelle on verse 



N 

 peu à peu, et jusqu'à décoloration, la solution — d'hyposulfite de soude 



(Jœrgensen). Dans le procédé P. Murrill, on ajoute au liquide un excès 



connu de solution alcaline-r- d'anhvdride arsénieux et l'on dose cet excès 



4o 



N 

 avec la solution d'iode — C'est la recoloration qui indique ici le terme 



lO 



de la réaction. 



Enfin, M. Linarix, modifiant légèrement la méthode de P. Murrill, 

 ajoute, jusqu'à décoloration, la solution arsénieuse dans celle du per- 

 iodure. 



Si, d'autre part, on dose l'iode total par l'un des moyens connus, et si 

 l'on retranche l'iode d'addition, on obtient l'iode qui existe dans le 

 composé à l'état d'acide iodhydrique. 



Ces préliminaires, un peu longs, sont cependant nécessaires pour 

 comprendre ce qui suit. 



Dans la classification de M. Linarix, le periodure de spartéine est 

 groupé avec les composés dont l'iode est fixé sur Tiodhydrate de la base. 



La formule C^''H-^Az-, HI, I- (diiodure d'iodhydrate basique de 

 spartéine) est présentée comme si elle avait été établie par Bernheimer 

 dans la Gazzetta Chimica Italiaiui (t. XIII, i883, p. ^Si), ce qui est 

 inexact. 



\'oici, en effet, le texte de Bernheimer : 



« J'ai étudié l'action de l'iode sur la spartéine en mêlant les solutions 

 éthérées de une partie de spartéine et de trois parties d'iode {'■). La 

 solution d'iode ajoutée peu à peu se décolore et il se précipite une 

 substance d'apparence cristalline, de couleur noire. Cette substance, 



(') Je leiai remarquer en passant que le texte italien manque de précision relati- 

 vement aux proportions de spartéine et d'iode mises en présence. 



Il dit : « Una parle di sparteina con trk di iodo ». 11 faut comprendre une molé- 

 cule de spartéine et trois atomes d'iode, sans quoi la liqueur ne pourrait se décolorer, 

 l'iode y restant en grand excès, puisque i g de spartéine exige non pas 3 g, mais 

 seulement i.'iaS g d'iode pour se transformer en triiodure. 



