DENIGES. — NOUVEAU COUPLE CATALYTIQUE OXYDANT MINERAL. 177 



Il se produit, aussitôt, une coloration rouge, très inartiuée, do tout le mélange. 



S'il s'agit d'un résidu soupçonné rnorphinique, abandonné au fond d'une cap- 

 sule par des dissolvants appropriés, dans une recherche toxicologique, par 

 exemple, on ajoute à ce résidu une goutte d'acide chlorhydrique au tiers ; on éva- 

 pore, à sec, à une douce chaleur — au bain-marie, si l'on veut ■ — et, après 

 refroidissement, on le traite comme il vient d'être dit pour le chlorhydrate do 

 morphine en nature. On peut retrouver, ainsi, quelques centièmes de milli- 

 gramme de cet alcaloïde. 



Cette réaction est négative avec la codéine et les autres éthers morphi- 

 niques. Elle semble donc liée à la présence de l'oxhydrile phénolique de la mor- 

 phine et paraît résulter de la formation de produits colorés, peut être à 

 type quinonique, comme ceux que donne le gayacol, en présence de l'eau 

 oxygénée, avec certains catalyseurs naturels (lait, eau de coco, gomme ara- 

 bique, etc.) ou de dérivés protocatéchiques. 



Dans le cas examiné ici, le cuivre en solution ammoniacale, paraît l'agent 

 catalytique, car il agit encore à une extrême dilution; il ne semble pas qu'il 

 puisse être remplacé par d'autres métaux catalyseurs, tels que le fer ou le 



Cas de la cupréine. — La cupréine est aux alcaloïdes du groupe quino-cincho- 

 hique ce que la morphine est au groupe morpholique, c'est-à-dire qu'elle en est 

 le représentant phénolé. Grâce à la fonction phénolique qu'elle renferme {*), 

 elle fournit par laddition des réactifs sus-indiqués une fort belle réaction 

 colorée. 



Pour la réaliser dans toute sa netteté, on met, dans un tube à essai, lo cm^ 

 d'une solution de sulfate de cupréine ào,). %(**), on ajoute i cm^ d'ammoniaque, 

 I cm' d'eau oxygénée, à i vol environ (***), puis on agite et l'on ajoute o,i cm' 

 d'une solution de sulfate de cuivre à 3 ou 4 %■ Après une nouvelle agitation, 

 il se développe bien vite une belle teinte verte qui fonce peu à peu en louchis- 

 sant et tenant en suspension des corpuscules vert bleu, lesquels, au bout d'un 

 certain temps, se déposent au fond du tube. Le mélange devient limpide en 

 prenant une superbe coloration vert émeraude, si on l'additionne d'un égal 

 volume d'alcool ou si on l'acidulé suffisamment avec de l'acide acétique ou 

 chlorhydrique. L'addition d'un grand excès de ce dernier acide, comme du 

 reste d'acide sulfurique, fait passer la teinte au jaune rougeâtre. 



On peut, encore, centrifuger le dépôt et le dissoudre dans de l'alcool ou dans 

 un acide dilué pour avoir la solution verte caractéristique. 



Dans l'une ou l'autre des façons de procéder, le liquide vert, clarihé, présente 

 une bande d'absorption voisine de l'infrarouge. 



I • ) Les autres corps du groupe rinclioiiique dans Ipsquels la fonction phénolique 

 est bloquée (quinine) ou inexistante (cinchonine) ne donnent pas, en eftet, de 

 réaction avec le système H*0-, XH' et SO^Cu. 



( **) On fait dissoudre, par exemple, 0,10 g de sulfate de cupréine dans 5o cm^ d'eau 

 à la faveur d'une ou de deux gouttes d'acide sulfurique, ce qui est très rapide, même 

 à froid par simple agitation. 



(***) Il est utile di; ne pas dépasser sensiblement ce titre pour avoir lo ntaxiiiuini df 

 sensibilité. Si, d'ailleurs, l'eau oxygénée dont on dispose a un titre do i> \'>lumcs,on 



eu einpiuie — lOiiliniélre cube, dans l'essai. 

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