•2o4 CHIMIE. 



formules en opérant sur une dissolution de bleu de méthylène qui ne 

 doit pas réagir sur l'eau. 



Au contraire, la dilution d'un sel de cuivre, par exemple, met nette- 

 ment en évidence des phénomènes de dissociation (*). 



Le spedrophotomètre de Ch. Fénj peut être employé en analyse chi- 

 mique, notamment, ainsi que l'a montré M. Tassilly, pour le dosage du 

 fer dans les eaux et le dosage du cuivre dans les conserves alimentaires. 



II. — DOSAGE DU l'Kll D\>S l.liS KVUX. 



Historique. — Les méthodes de dosage du fer, basées sur l'estimation 

 de la coloration que donnent avec le sulfocyanure de potassium les 

 sels ferriques, ont été l'objet de nombreuses publications, dont la lecture 

 ne permet pas de se faire une opinion bien nette sur la véritable valeur 

 du procédé. Les objections portent tantôt sur l'instabilité du sulfocyanure 

 ferrique, tantôt sur l'incertitude des mesures colorimétriques. 



C'est ainsi que, d'après Riban (**), les solutions de sulfocyanure ferrique 

 éprouvent une dissociation progressive du sel colorant dissous. 



De même les déterminations colorimétriques de Magnanini (***) 

 l'ont conduit à admettre un état d'équilibre 



Fe2G|6_|_6C>jSK ;^ Fe-^((:NS j'^-h bKCl. 



Pour Krûss et Moraht (****), la coloration rouge n'est pas propor- 

 tionnelle à la teneur en fer, elle passe par un maximum lorsque le fer et 

 le sulfocyanure sont en proportions équivalentes. 



La coloration est due à un composé (CNS)« Fe^, 1 8 CNSK ou Fe (CNS)i2 K« 

 dédoublable par l'eau en donnant 12 CNSK et le composé {CNS)iFe2, 

 6CNSK ou Fe(CNS)«K'. 



Ces deux combinaisons ont été isolées par les auteurs, la première 

 cristallisant avec SH^O. 



Cependant Lapicque (*****) d'une part et Tatlock (******) d'autre 

 part estiment qu'en se plaçant dans des conditions spéciales, le dosage 

 est possible. 



Plus récemment, Stockes et Gain (*******) o^t publié sur la question 

 un long mémoire aboutissant aux mêmes conclusions. Pour éviter la disso- 



(*) Cette remarque explique pourquoi il est si difficile, dans cerlain cas, d'obtenir 

 des résultats précis avec le coloriiiK-lre, la teinte à comparer dans cet appareil variant 

 avec le degré de dilution. 



(**) niifl. Soc. cliim., 1890-92, t. III, p. 959; t. VI, p. .S97, 916; t. VII, p. 8i, 199. 



(***) Atl. Acad. Linc, t. I, JS91, p. 106. 



(****) Ann. Chem., p. 193, i'io. 



(*****) Bufl. Soc. chim., t. II. 1889-92, p. 193, 295; t. III, p. iSg: t. VU, p. Si, ii3. 



(******) Clioin. ItuL, t. M, [). 276. 



(*******) Amer. C/ieni. Soc, t. X\I\, 1907, p. 409-44;^. 



