2o8 CHIMIE. 



Résuhats des lectures faites en examinant des solutions contenant lo cm' de 

 solution ferrique et les quantités de sulfocyanure mentionnées ci-dessous en 

 centimètres cubes. 



Avec ces chiffres on a construit trois courbes en portant en abscisses 

 les molécules-grammes de sulfocyanure correspondant à une molécule- 

 gramme de fer (c'est-à-dire le nombre de fois 3 cm' de la solution de sulfo- 

 cyanure) et en ordonnées les divisions du spectrophotomètre. 



Si l'on examine une de ces courbes, par exemple celle portant le n» 1 

 et correspondant aux divisions ii5-i25 du micromètre, on voit qu'elle 

 se compose de trois droites AB, BC, CD; l'absorption varie donc trois 

 fois sur la longueur de cette courbe. De plus, les droites ainsi déterminées 

 se coupent sur une ordonnée correspondant à un nombre exact de molé- 

 cules-grammes de sulfocyanure. 



Ceci semble indiquer qu'il y aurait trois combinaisons possibles de 

 sulfocyanure ferrique et de surfocyanure de potassium correspondant 



aux systèmes 



FcGl»-t- (CNSK)3, 



FeCl3+ 2(GNSK)3, 

 FeCl3H-ii(CNSK)3. 



A un point E, intermédiaire entre B et C, correspondrait un état 

 d'équilibre entre les deux combinaisons représentées par les deux points 

 B et C. 



Au delà du point C, la courbe devient parallèle à l'axe des x\ autre- 

 ment dit l'absorption demeurerait constante à partir de la concentration 

 en sulfocyanure correspondant au point C. 



Cette hypothèse a été vérifiée expérimentalement en effectuant une 

 nouvelle série de mesures sur des solutions de teneur constante en fer, 

 additionnées de proportions de sulfocyanure allant en croissant jusqu'à 

 atteindre une valeur correspondant à 120 mol. 



Maximum d'absorption et maximum de sensibilité. — Les courbes 

 établies en portant en abscisses les divisions du micromètre et en ordon- 

 nées celles de l'appareil permettent de déterminer le maximum de l'ab- 

 sorption pour chaque solution. 



Ces courbes se partagent en trois groupes correspondant aux trois 

 systèmes en équilibre stable précédemment signalés. On constate que 



