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Anwendung von Natronlauge oder überman- 

 gansaurem Kali setzen die vorläufig noch un- 

 erwiesene und, wie sich herausstellte, nur für 

 gewisse Fälle zutreffende Gegenwart freier 

 Säure voraus, die aber weiterhin noch keines- 

 wegs mit Oxalsäure identisch zu sein brauchte, 

 und dann wirkt Chamaeleonlösung bekannt- 

 lich nicht allein auf diese, sondern in glei- 

 cherweise auf eine ganze Reihe organischer 

 Substanzen [Weinsäure, Citronensäure,Aepfel- 

 säure, Zucker, » Gerbstoff« etc.), deren Gegen- 

 wart in den meisten Fällen schon durch die 

 Culturhedingungen gegeben war. 



Es konnte also nur an die in der Analyse 

 gebräuchliche Methode der Fällung als Kalk- 

 salz gedacht werden, die als solche zwar ge- 

 nau, aber für die vorliegenden Fälle erst auf 

 ihre Zuverlässigkeit zu prüfen war. Das war 

 um so mehr erforderlich, als es sich nicht 

 allein um den qualitativen Nachweis han- 

 delte, sondern eine annähernd genaue Be- 

 stimmung der Mengen der gebildeten Säure 

 versucht werden sollte. Aber selbst wenn 

 unter den obwaltenden Bedingungen die Ge- 

 sammtmenge gefällt würde, frug es sich noch, 

 ob der Kalkniederschlag reines Oxalat dar- 

 stellte und nicht durch fremde Stoffe (citro- 

 nensauren , weinsauren Kalk etc.) verunrei- 

 nigt sein kann. 



Was den ersten Punkt betrifft, so habe ich 

 mich bei den einzelnen Lösungen direct von 

 der Fällbarkeit einer Spur zugesetzter Säure 

 überzeugt, und dies Verfahren auch in den 

 Fällen angewandt, wo der Versuch des Nach- 

 weises in der Cultur ein negatives Resultat 

 lieferte. Nur ist hier zu beachten, dass Pep- 

 tonlösungen die Fähigkeit zukommen kann, 

 kleine Mengen des Kalksalzes eine Zeit in 

 Lösung zu halten und erst allmählich abzu- 

 setzen '] , hier also kleine Fehlerquellen nicht 

 ausgeschlossen sind. Da in solchen Culturen 

 aber stets grosse Mengen gebildet werden, 

 und überdiess gerade hier ein geringes 

 Mehr oder Weniger für das Gesammtresultat 

 ohne Bedeutung ist, so erscheint dies un- 

 wesentlich. 



Der Schwerpunkt liegt in den Dextrose- 

 Culturen und hier bedarf die Frage einer ge- 

 nauen Prüfung. 



In zahlreichen Fällen habe ich mich, wie 

 gesagt, davon überzeugt, dass der ausblei- 



1; Solche vermögen überhaupt geringe Mengen von 

 Oxalat zu lösen, -weniger gilt dies für zuckerhaltige 

 Flüssigkeiten. S. unten. 



bende Kalkniederschlag auf Abwesenheit der 

 Säure und nicht etwa auf ein Gelösthalten 

 des Kalksalzes zurückzuführen ist (Zusatz 

 von Spuren freier Oxalsäure oder von oxal- 

 saurem Alkali) , und in gleicher Weise wurde 

 bei erhaltenem Niederschlag nach dessen 

 Abfiltriren die völlige Ausfällung control- 

 lirt. Endlich wurden direct Versuche mit 

 notorisch säurefreien Culturflüssigkeiten, de- 

 nen eine gewogene Menge Oxalsäuren Kalis 

 zugesetzt wurde, angestellt, die zum gleichen 

 Resultat führten. So gaben z. B. 0,010 gr 

 zugesetzten Kaliumsalzes nach der unten be- 

 schriebenen Methode ausgefällt, sofortige 

 weisse Trübung und nahezu die Gesammt- 

 menge des berechneten Kalksalzes'). Die 

 Möglichkeit des qualitativen Nachweises auch 

 von Spuren der Säure ist damit sicher ge- 

 stellt, und wenn wir auch die Annahme 

 machen, dass geringe Verluste — wie sie bei 

 allen derartigen Operationen unvermeidlich, 

 — nicht ausgeschlossen sind, so kommt dieser 

 Thatsache darum weniger Bedeutung zu, als 

 sie allen Zahlen ziemlich gleichmässig an- 

 haften , und deren relativer Werth dadurch 

 kaum beeinträchtigt wird. Diesem aber, 

 und weniger den absoluten Zahlen, deren 

 Fehler sich trotzdem nur auf geringe Bruch- 

 theile erstrecken kann, kommt hier die 

 Hauptbedeutung zu. Es besitzt die Methode 

 unter Innehaltung gewisser Vorsichtsmaass- 

 regeln einen solchen Grad von Genauigkeit, 

 wie wir ihn im Allgemeinen bei quantitativen 

 Bestimmungen beanspruchen dürfen. 



Anders verhält es sich jedoch mit dem 

 Punkte, ob der Niederschlag immer reines 

 Oxalat ist, oder ob nicht auch unter ganz den- 

 selben Umständen in concreten 'Fällen be- 

 stimmte andere Stoffe gefällt werden, die 

 durch übereinstimmendes Verhalten gegen 

 Fällungs- und Lösungsmittel nicht von jenem 

 zu trennen sind. 



Von Verunreinigungen zweifelhafter Natur 

 abgesehen, kann der durch Kalksalze ent- 

 standene Niederschlag enthalten: Salze der 

 Phosphorsäure , Weinsäure , Traubensäure, 

 Citronensäure und Oxalsäure (nur unter ganz 

 besonderen Bedingungen auch der Aepfel- 

 säure). 



Citronensaurer Kalk scheidet sich im All- 

 gemeinen aber erst nach einigem Kochen 

 und ein in Essigsäure unlösliches Phosphat 



») Dies wiederuni aus HCl mit essigs. Na. g- 

 gab 0,004 gr Oxalat. 



;efällt. 



